* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
326
IX.
Реакция
Курциуса
изоцианат ( 3 0 ° / ) и л и ш ь н е б о л ь ш о е количество мономера [ 3 1 ] . П р и г и д р о л и з е виниловых эфиров изоциановой кислоты или с о о т в е т с т в у ю щих уретанов и алкильных производных мочевины о б р а з у ю т с я не амины, а а л ь д е г и д ы или кетоны:
0
RCH =
C H C O N —ь R C H =
3
CHNCO - ™
RCH CHO
2
И з хлорангидрида борнилкарбоновой кислоты зуется эпикамфора ( I V ) с выходом 9 3 ° / [ 2 8 ] :
0
через
азид I I I обра
СН
3
А
НС
2
нс
2
^СНз НдСССНз
со
\
^СН'
IV
Эфиры кислот с тройной связью, за исключением СЕ, ^-ненасыщенных кислот, могут быть превращены в гидразиды. Из этиловых эфиров стеароловой [ 3 2 ] и ундециновой кислот [ 3 3 ] л е г к о о б р а з у ю т с я соот ветствующие гидразиды, в последнем случае с выходом 8 0 ° / . Эфиры кислот с тройной связью в а, р-положении при взаимодействии с гид разином образуют пиразолоны. Например, из этилового эфира т е т р о л о вой кислоты образуется З-метил-5-пиразолон [ 3 4 ] :
0
СНч — С — СН*
сн„с = ссо с н
2 2
Б
*
N СО
н
Единственная попытка получить азид кислоты с тройной связью по способу с азидом натрия из хлорангидрида пропиоловой кислоты окончилась неудачей [ 3 5 ] . Д и - и п о л ик ар б о н о в ые к и с л о т ы . Получение диаминов. Наличие б о л е е чем одной карбоксильной группы не мешает превращению кис л о т в амины. Гидразид адипиновой кислоты образуется из ее слож н о г о эфира с выходом 9 4 ° / [ 3 6 , 3 7 ] и г л а д к о превращается в соляно кислый путресцин с выходом 7 2 ° / [ 3 7 ] :
0 0
С Н 0 С (СН )
2 Б 2 2
4
С0 С Н .
2 2 Б
N H i N H a
нагревание с обр. холод.
Н
_ ^ . H NNHOC (СН )
2 2
4
CONHNH
2
0—5°
N OC (СН ) CON
s 2
*
4
3
С
,
нагревание с обр. холод.
'°
Н
^ C H 0 C N H (СН ) N H C 0 C H
2 5 2
100°' '
2
4
2
2
e
Н
0
нагревание с обр. холод
'°' °!
Н
- ^ C 1 H N (CH ) NH C1
3 2 4 3
90 /„
