* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Область применения реакции и ограничения 325 Н е н а с ы щ е н н ы е к и с л о т ы . П о л у ч е н и е азидов кислот, содержащих двойные связи, п о с п о с о б у с азидом натрия ограничено, повидимому, т о л ь к о д о с т у п н о с т ь ю хлорангидрида кислоты. В качестве примеров ази­ дов а, р-непредельных кислот, полученных по этому способу, могут с л у ­ жить азиды кротоновой [ 1 8 ] , коричной [ 1 8 , 1 9 ] и метакриловой [ 2 0 ] кислот. П о л у ч е н и е азидов через гидразиды часто осложняется побоч­ ными реакциями. Эфиры о л е и н о в о й и элаидиновой кислот при обыч­ ных у с л о в и я х превращаются в гидразиды с хорошим выходом, н о при б о л е е жестких условиях происходит восстановление ненасыщенного гидразида д о гндразида стеариновой кислоты [ 2 1 ] . Превращение гидразидов а,р-непредельных к и с л о т в азиды часто оказывается н е ­ возможным вследствие циклизации при обработке азотистой кислотой. Например, при взаимодействии гидразида коричной кислоты с азотис­ той кислотой образуется 1-нитрозо-5-фенил-3-пиразолидон [ 2 2 ] : С / :\ >—сн=сн—со NH / H N 2 HNO / - v a >—СН —СН 2 N / \ ы / ON Д ео Аналогичным образом в е д у т себя гидразиды кротоновой [ 2 3 ] и Л-нитрокоричной [ 2 4 ] кислот. С д р у г о й стороны, гидразид фумаровой кислоты [ 2 5 ] р е а г и р у е т нормально с образованием азида фумаровой кислоты. П р и взаимодействии гидразидов ненасыщенных кислот с азо­ тистой кислотой нитрозирование двойной связи маловероятно, так как гидразидная группа реагирует с азотистой кислотой весьма быстро. Среди азидов, у с п е ш н о синтезированных как через гидразид, так и из хлорангидрида кислоты с азидом натрия, можно указать азиды х а у л ь мугровой ( I I ) [ 1 0 ] , борнилкарбоновой ( I I I ) [ 2 6 — 2 8 ] , олеиновой, эруковой и у н д е ц е н о в о й кислот [ 2 9 ] : СН з сн=сн СН ( C H ) C O N 2 1 2 8 нс 2 Н з С С С Н ^ С - CON з a СН — СН 2 2 \ II \сн/ III А з и д ы а,р-непредельных кислот перегруппировываются в винило­ вые эфиры изоциановой кислоты, например, и з азида метакриловой кислоты образуется а-метилвиниловый эфир изоциановой кисло­ ты [ 3 0 ] . Н е к о т о р ы е виниловые эфиры изоциановой кислоты л е г к о п о л и м е р и з у ю т с я ; при перегруппировке азида, п о л у ч е н н о г о из х л о р а н ­ гидрида акриловой кислоты и азида натрия, о б р а з у е т с я поливинил-