* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

разидов с азотистой кислотой или посредством реакции хлорангидридов кислот с азидом натрия. П о с л е д н и й способ б о л е е пригоден д л я кис­ л о т очень малого м о л е к у л я р н о г о веса, гидразиды и азиды которых п л о х о извлекаются из водных растворов; по этому с п о с о б у хлористый ацетил можно превратить ч е р е з азид в метиловый эфир изоциановой кислоты с выходами 6 0 — 7 2 ° / [ 1 4 , 1 5 ] . Выход у н д е ц и л о в о г о эфира изоциановой кислоты из хлорангидрида лауриновой кислоты по способу с азидом натрия составляет 8 6 ° / [ 1 6 ] . Описана реакция ангидрида кислоты с азидом натрия; из у к с у с н о г о ангидрида метиловый эфир изоциановой кислоты был получен с выходом 7 8 ° / [ 1 6 а ] . 0 0 0 Эфиры кислот малого м о л е к у л я р н о г о веса л е г к о вступают во взаи­ модействие с гидразином, но с возрастанием м о л е к у л я р н о г о веса т р е ­ б у ю т с я б о л е е жесткие у с л о в и я , Эфиры ароматических кислот менее реакционноспособны, чем эфиры алифатических кислот; д л я проведения реакции с ними и с н а и б о л е е инертными зфирами алифатических кислот иногда требуется п р о д о л ж и т е л ь н о е нагревание с гидразином при высокой температуре в запаянных трубках. Р а з в е т в л е н и е у г л е р о д ­ ной цепи в сс-положении к карбоксильной группе замедляет образова­ ние гидразидов. Так, например, у к с у с н о э т и л о в ы й эфир р е а г и р у е т с гидразином самопроизвольно при комнатной температуре, этиловый эфир триметилуксусной кислоты вступает в реакцию т о л ь к о при на­ гревании д о 1 4 0 ° , а из д и э т и л о в о г о эфира адамантан-1,3-дикарбоновой кислоты (I) не у д а л о с ь получить гидразид, х о т я б ы л и испытаны различные у с л о в и я [ 1 7 ] . / С2Н5О2С — С С Н \ С — СО2С2Н5 СН СН V СН, I 2 2 сн г W СН, А з и д ы простых насыщенных кислот перегруппировываются в эфиры изоциановой кислоты с количественным выходом, е с л и судить по о б ъ е м у выделившегося азота. Д е й с т в и т е л ь н ы е выходы эфиров изоциа­ новой кислоты немного ниже вследствие их улетучивания с азотом, особенно в с л у ч а е кислот с низким молекулярным весом. Эти потери .устраняются при проведении перегруппировки в спиртовой с р е д е , и в р е з у л ь т а т е получаются прекрасные выходы уретанов. Как эфиры изо­ циановой кислоты, т а к и уретаны могут быть л е г к о гидролизованы в амины.