* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Экспериментальные
условия
313
при 5 0 ° — 4 6 ° / [ 1 5 ] . Выход анилина из бензойной кислоты состав ляет 8 5 ° / при 4 0 ° и снижается д о 4 4 ° / при проведении реакции в кипящем хлороформе [ 1 7 ] . О д н а к о возможно, что снижение выхода при повышении температуры вызывается улетучиванием азотистоводо родной кислоты (т. кип. 3 7 ° ) .
0 0 0
РАСТВОРИТЕЛИ П о ч т и все синтезы с азотистоводородной кислотой проводились с б е н з о л о м в качестве растворителя > . Т а к как хлороформ совершенно инертен по о т н о ш е н и ю к азотистоводородной к и с л о т е , т о ему с л е д о вало бы о т д а т ь предпочтение, но в б о л ь ш и н с т в е случаев применение б е н з о л а д а е т не х у д ш и е р е з у л ь т а т ы . В качестве растворителя у с п е ш н о применялся также т р и х л о р э т и л е н [ 7 ] . П р и получении ,/-фенилаланина и з бензилмалоновой кислоты х о р о ш и е результаты д а л о прибавление диоксана [ 1 1 ] . Этиловый эфир не годится в качестве растворителя [ 1 1 ] , хотя применение е г о упоминается в патентах [ 3 ] .
1 Б
КАТАЛИЗАТОРЫ В качестве катализатора д л я проведения реакции Ш м и д т а чаще всего применялась концентрированная серная кислота в к о л и ч е с т в е 2 — 4 мл на 1 г к а р б о н и л ь н о г о соединения. С разбавленной серной кислотой выходы р е з к о снижаются [ 2 , 1 1 ] . Выход анилина из б е н зойной кислоты при применении 75°/ -ной серной кислоты снижается с 8 5 д о 15°/ [ 1 1 ] . П р и м е н я л и с ь также и д р у г и е катализаторы: х л о ристый в о д о р о д [ 1 5 , 4 3 ] ; треххлористый фосфор, х л о р о к и с ь фосфора, пятиокись фосфора и пятихлористый фосфор; хлористый тионил; х л о р ное ж е л е з о и х л о р н о е о л о в о ; сульфоуксусная кислота и д р у г и е с у л ь ф о к и с л о т ы [ 2 5 ] ; фосфорная кислота [ 3 ] ; хлористый алюминий [ 2 5 ] ; у л ь т р а ф и о л е т о в о е о б л у ч е н и е [ 8 ] . Н е т никаких данных, которые показывали бы, что какой-либо нз этих катализаторов дает такие же хорошие результаты, как концентрированная серная кислота.
0 0
ВЫДЕЛЕНИЕ П Р О Д У К Т О В Р Е А К Ц И И Амины выделяют или путем получения свободных аминов из кри сталлических сернокислых с о л е й , или путем перегонки п о д щ е л о ч е н н ы х водных экстрактов реакционной смеси, или экстрагированием щ е л о ч н ы х растворов. В ы д е л е н и е аминокислот можно проводить посредством п о лучения с о о т в е т с т в у ю щ и х производных, например пикратов или с о л е й фосфорновольфрамовой кислоты.