* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Экспериментальные условия on о д н у стадию и избежать необходимости выделения весьма ядовитой азотистоводородной к и с л о т ы . Н е с м о т р я на э т о б о л ь ш и н с т в о описанных реакций проводилось со свободной азотистоводородной кислотой, а д л я т е х соединений, д л я которых описано получение по обоим спо­ собам, выходы со свободной азотистоводородной кислотой «выше [ 1 5 ] . О д н а к о некоторые исследователи считают, что проведение реакции с азидом натрия не отражается на выходе [ 1 2 ] , и эта точка зрения находит подтверждение в том, что за п о с л е д н е е время применение азида натрия в о з р о с л о [ 1 7 , 2 2 , 2 7 — 3 3 , 7 1 ] . ПРИГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРОВ АЗОТИСТОВОДОРОДНОЙ К И С Л О Т Ы [101 Так как азотистоводородная кислота очень ядовита, все реакции с ней должны проводиться при хорошей тяге. Е с л и с л у ­ чайно п р о и з о ш л о вдыхание паров азотистоводородной кислоты и в р е з у л ь т а т е появилось о щ у щ е н и е давления в г о л о в е , то д л я устра­ нения э т о г о симптома рекомендуется выпить несколько миллилитров 96°/ -ного спирта. Азотистоводородная кислота обладает острым запахом. 0 В б о л ь ш о й т р е х г о р л о й к о л б е , снабженной капельной воронкой, термометром, х о р о ш е й мешалкой и газоотводной трубкой, приготовляют пасту из равных весовых количеств технического азида натрия и теп­ л о й воды. К этой пасте прибавляют хлороформ или б е н з о л (около 4 0 мл на каждые 6 , 5 г азида натрия) и охлаждают смесь д о 0 ° . П р и перемешивании смеси и охлаждении прибавляют по каплям кон­ центрированную с е р н у ю к и с л о т у ( 1 м о л ь серной кислоты на 2 моля азида натрия). Температура при этом не должна подыматься выше 1 0 ° . П о с л е прибавления рассчитанного количества серной кислоты смесь охлаждают д о 0 ° , декантируют с л о й органического растворителя и сушат е г о безводным сульфатом натрия. Д л я определения концентра­ ции хлороформе иного или б е н з о л ь н о г о раствора азотистоводородной кислоты отбирают пипеткой (не набирать пипетку ртом) несколько миллилитров раствора в к о л б у с притертой пробкой, встряхивают с 3 0 — 5 0 мл дестиллированной воды и титруют раствором щ е л о ч и . О б ы ч н о концентрация азотистоводородной кислоты составляет 4 — Ю ° / . 0 ПРОВЕДЕНИЕ Р Е А К Ц И И АЗОТИСТОВОДОРОДНОЙ С КАРБОНИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ КИСЛОТЫ Р е а к ц и ю Шмидта с карбонильными соединениями можно проводить тремя различными способами: 1. Прибавление азотистоводородной кислоты. Органическую кис­ л о т у или кетон растворяют в не менее чем двукратном о б ъ е м е кон­ центрированной серной кислоты (с добавкой хлороформа или б е н з о л а в случае к е т о н а ) . К полученному раствору прибавляют при переме-