* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Область применения реакции 263 чаться амиды R C O N H карбоновых кислот. О д н а к о в случае единст­ венного исследованного амида э т о г о типа, именно амида б е н з о и л м у равьиной кислоты, оказалось, ч т о в о б р а з у ю щ е м с я в качестве про­ межуточного продукта ароильном производном изоциановой кислоты С Н С О — N = C = 0 связь С О — N расщепляется л е г ч е , чем связь - — N — С — , так ч т о единственным выделенным продуктом реакции был метиловый эфир бензойной кислоты [ 4 6 ] . 2 6 5 АМИДЫ АРОМАТИЧЕСКИХ И ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ КИСЛОТ А м и д ы а р о м а т и ч е с к и х к и с л о т и ф т а л и м и д ы . А м и д ы бензойной и нафтойной кислот и их гомологов при действии водных щ е л о ч н ы х растворов гипобромита г л а д к о превращаются в с о о т в е т с т в у ю щ и е аро­ матические амины. О д н а к о , е с л и в ароматическом амиде присутствуют свободные или метилированные гидроксильные группы, т о может про­ изойти галоидирование кольца и в р е з у л ь т а т е сильно понижается выход. Э т о влияние можно свести к минимуму, применяя гипохлорит и б о л ь ш о й избыток щ е л о ч и ; при этом перегруппировка идет настолько быстро, ч т о побочная реакция галоидирования не имеет значения. Т а к , например, амид вератровой кислоты при действии щ е л о ч н о г о г и п о х л о ­ рита превращается в 4-аминовератрол с выходом 80°/ [ 4 7 ] . И з амида салициловой кислоты при действии т о г о же реагента о б р а з у е т с я 4 , 5 б е н з о к с а з о л о н с выходом 80°/ , который при кислотном г и д р о л и з е превращается в о-аминофенол с выходом 90°/ [ 4 8 ] . 0 0 0 Реакция Гофмана получила ш и р о к о е применение д л я получения антраниловой кислоты из фталимида и замещенных антраниловых кислот из замещенных фталимидов. Х о т я д л я некоторых фталимидов теорети­ чески возможно образование нескольких изомерных антраниловых кислот, однако обычно о б р а з у е т с я исключительно или преимущественно т о л ь к о одна из них. Как правило, оказывается возможным увязать преобладание о д н о г о продукта реакции над другим с известными электронными эффектами заместителей. Образование N-галоидимида сопровождается гидролитическим расщеплением одной из связей С О — N в щ е л о ч н о й среде с образованием иона карбоксила и иона N-галоидамида. Отщепление иона галоида Х и перегруппировка приводят в конечном счете к образованию аниона аминокислоты: - >С—СО ^>NH — • >С—CO >С—СО | ^>NX—• >С—СО >СС07 I —* >CCONX~ >ссо^>CNH 2 Т а к как известно, ч т о г и д р о л и з у бензамидов с п о с о б с т в у ю т замес­ т и т е л и , оттягивающие электроны о т связи С О — N к к о л ь ц у [ 4 9 ] , то очевидно, ч т о при гофмановской перегруппировке, например, 4-нитрофталимида нитрогруппа, оттягивая электроны о т положения 1 , б у д е т способствовать преимущественному г и д р о л и з у связи — " С О — N именно