* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Препаративные синтезы 243 О д н у весовую часть (в граммах) роданистого свинца суспендируют в 5 — 1 0 объемных частях (в м и л л и л и т р а х ) с о о т в е т с т в у ю щ е г о раство рителя в склянке с притертой пробкой. С у с п е н з и ю о х л а ж д а ю т д о 5 — 1 0 ° и прибавляют н е б о л ь ш о е количество 10°/ -ного раствора б р о ма в том же растворителе. Смесь энергично встряхивают д о исчез новения окраски брома. Прибавление брома и встряхивание повторяют д о тех пор, пока в реакцию не б у д е т введено рассчитанное количе ство брома. Т о г д а суспензии дают отстояться, раствор родана декан т и р у ю т и промывают осадок декантацией небольшими количествами растворителя. 0 Обесцвечивание раствора брома роданистым свинцом обычно происходит мгновенно. Если же наблюдается д л и т е л ь н ы й индукцион ный период, е г о можно л е г к о устранить, выставив раствор на прямой солнечный свет. Т а к как реакция протекает .с выделением тепла, то во время ее проведения необходимо применять охлаждение, чтобы поддерживать низкую температуру, п р е д о х р а н я ю щ у ю родан от раз л о ж е н и я . К концу реакции д о л ж е н остаться приблизительно 1 0 ° / - н ы й избыток роданистого свинца. Раствор чистого родана прозрачен и бесцветен. Ф и л ь т р о в а н и е раствора нецелесообразно, и е г о т р у д н о провести так, чтобы не появилось розовое окрашивание, указываю щ е е на присутствие влаги. 0 Т а к как реакция брома с роданистым свинцом протекает коли чественно, т о количество родана в растворе можно принять эквива* лентным количеству прибавленного брома, если т о л ь к о реагент исполь зуется немедленно. Количественное определение можно провести, оттитровывая иод, выделившийся при встряхивании отмеренного ко личества раствора с водным йодистым калием [ 5 ] . Д л я большинства синтезов ж е л а т е л ь н о , чтобы свободный родан оставался в избытке д о конца реакции. Присутствие свободных галоидов может быть обна ружено по появлению красного окрашивания при встряхивании не скольких капель раствора с железным порошком и эфиром. 1-Фенил-1,2-дироданэтан (применение свободного родана) [ 3 4 ] . К раствору 1 1 , 6 г ( 0 , 1 моля) родана в 1 5 0 мл бензола прибавляют 1 0 , 4 г ( 0 , 1 моля) фенилэтилена и выставляют смесь на солнечный свет. Примерно через полчаса образуется б о л ь ш о е количество желтых мелких кристаллов. П о с л е т о г о как проба на родан станет о т р и ц а т е л ь ной ( п р и б л и з и т е л ь н о через 2 часа), осадок отфильтровывают, промы вают холодным б е н з о л о м и сушат на в о з д у х е . Выход составляет 1 7 , 5 г ( 8 0 ° / ) . В е щ е с т в о очищают перекристаллизацией сперва из горячего б е н з о л а , а затем — из э т и л о в о г о спирта; т. пл. 1 0 1 — 1 0 2 ° . 0 л-Родананилин (применение роданистого натрия и брома) [17]. Раствор 1 4 г ( 0 , 1 4 моля) свежеперегнанного анилина и 3 7 г ( 0 , 4 5 м о л я ) роданистого натрия в 9 0 мл метилового спирта о х л а ж д а ю т д о 5 ° и прибавляют при перемешивании раствор 8 , 5 мл ( 0 , 1 5 5 моля) брома 16*