* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

242 VI. Реакции замещения и присоединения родана способу, окрашенных продуктов. С роданом, полученным по этому реагируют резорцин [ 3 2 ] , олефины [ 7 4 ] , а также амины. А н а л и т и ч е с к о е определение родансоединений. Идентификация продуктов роданирования не представляет трудностей. П е р е г р у п п и ­ ровка арилтиоцианатов в изотиоцианаты A r N = C = S при нагревании протекает с т р у д о м , а алкилтиоцианаты перегруппировываются т о л ь к о при нагревании д о высокой температуры. Однако аллилтиоцианаты и д р у г и е аналогичные соединения при повышении температуры очень л е г к о превращаются в изотиоцианаты [ 7 5 ] . Отличить родансоединения от изородансоединений можно с по­ мощью реакции с тиоловыми кислотами [ 7 6 ] : R S C N - j - H S C O Аг — • RSCSHNCOAr RNCS -f- H S C O Аг —*- R N H C O A r + C S 2 Простая качественная реакция на алифатические диродансоедине­ ния заключается в образовании красного окрашивания при прибавле­ нии х л о р н о г о железа к раствору, полученному в р е з у л ь т а т е нагрева­ ния родансоединения с водным едким натром и п о с л е д у ю щ е г о подкисления [ 7 7 ] . Описано несколько случаев образования красного окрашивания при нагревании монородансоединения с одним л и ш ь хлорным железом [ 3 3 ] . Б о л е е о б щ а я реакция заключается в о б р а з о ­ вании ж е л т о г о осадка при нагревании родансоединения с щелочным раствором виннокислого свинца [1]. П р е д л о ж е н а также качественная реакция образования д и с у л ь ф и д а при взаимодействии с натриевым производным малонового эфира [ 7 8 ] . М е т о д количественного опреде­ ления сводится к кипячению вещества с спиртовым раствором сер­ нистого натрия [ 7 9 ] . П о с л е удаления избытка сульфида осаждают роданистое серебро, прибавляя титрованный раствор а з о т н о к и с л о г о серебра, и определяют избыток иона серебра по методу Ф о л ь г а р д а : 2 RSCN + N S — * R£ - f 2 NaSCN a 2 Отмечается [ 8 0 ] , что при обычном способе сжигания по К ь е л ь д а л ю т о л ь к о 7 0 — 8 0 ° / азота группы — S C N превращается в аммиак. 0 ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ Получение растворов родана. Роданистый свинец, из которого чаще всего получают родан, приготовляют из а з о т н о к и с л о г о свинца и роданистого натрия. К охлажденному л ь д о м раствору 4 5 г азотно­ кислого [свинца в 1 0 0 мл воды прибавляют охлажденный раствор 2 5 г роданистого натрия в 1 0 0 мл воды. Роданистый свинец выпа­ дает в осадок в виде мелкого б е л о г о порошка. Е г о отфильтровывают, отмывают от иона N 0 ' л е д я н о й водой и сушат в вакууме над пятиокисью фосфора в темноте. П р и этом вещество д о л ж н о оставаться совершенно белым. 3