* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Область применения 235 И з в е с т н о , ч т о бензпирен, бензантрацен и его алкильные производ­ ные реагируют также с ароматическими диазосоединениями и с тетраацетатом свинца; таким о б р а з о м , и при э т и х реакциях и при рода­ нировании у них н а б л ю д а е т с я г о р а з д о б о л ь ш а я способность к заме­ щ е н и ю , чем у б е н з о л а или нафталина. Присоединение родана к олефинам и производным ацетилена* Присоединение родана к двойным и тройным связям протекает так же, как присоединение иода. Выходы при э т о м о б ы ч н о очень х о р о ш и е ; так, например, с о о б щ а е т с я , ч т о 1,2-дироданэтан [ 3 4 ] , 1-фенил-1,2-дироданэтан [ 2 9 ] и 1-(/г-метоксифенил)-1,2-дироданпропан [ 2 9 ] обра­ з у ю т с я с количественными выходами и з с о о т в е т с т в у ю щ и х о л е ф и н о в — этилена, стирола и анетола. Кроме т о г о , описано присоединение ро­ дана к пинену, а л л и л о в о м у спирту, изосафролу, т е р п и н е о л у и стильб е н у , но выходы не указаны. Д и е н ы с сопряженными двойными свя­ зями, например изопрен [ 2 1 , 3 5 ] и бутадиен [ 3 6 ] , присоединяют д в е родангруппы в положения 1 , 4 , после ч е г о д а л ь н е й ш е е з а м е щ е н и е не идет. Выходы дироданпроизводных составляют 1 9 и 8 0 ° / соответ­ ственно ) . Реакция присоединения родана к олефинам протекает медленно, н о ее можно ускорить каталитическим действием света и м е т а л л о в . В темноте к э т и л е н у за 9 дней присоединяются л и ш ь с л е д ы родана, а на солнечном свету реакция заканчивается в течение 2 час. [ 3 4 , 3 5 ] . Солнечный свет способствует также и полимеризации родана, н о в среде бензола эта реакция идет не настолько б ы с т р о , ч т о б ы ме­ шать реакции присоединения. Реакция родана с ненасыщенными жирными кислотами [ 3 7 ] была использована в качестве основы метода анализа. П р и этом применяют избыток титрованного раствора родана; обратным титрованием опре­ д е л я ю т количество непрореагировавшего родана. Реакция родана с олеиновой кислотой проходит количественно; в с л у ч а е л и н о л е в о й кислоты родан присоединяется к одной из д в у х двойных связей, а в с л у ч а е л и н о л е н о в о й — к двум и з т р е х . Описано [ 3 8 ] присоединение родана к метилстирилкетону и дистир и л к е т о н у , являющимся типичными представителями класса а, (J-ненасыщенных кетонов, но выходы при этом не указаны. И з других соединений, с о д е р ж а щ и х д в о й н у ю связь в а, g-положении к карбонилу, исследованы л и ш ь немногие. С о о б щ а е т с я , однако, что малеиновая, фумаровая, акриловая, кротоновая и коричная кислоты не реагируют с роданом [ 3 9 ] . Соединения, содержащие т р о й н у ю связь, присоединяют т о л ь к о о д н у м о л е к у л у родана. А ц е т и л е н реагирует при каталитическом воздействии света, образуя днроданэтилен с выходом 2 0 % [ 3 4 ] . Ф е н и л а ц е т и л е н и т о л а н реагируют в темноте [ 3 4 ] ; выходы при этом составляют 5 0 и 2 0 % соответственно. И з дииодида ацетилена в р е з у л ь т а т е замеще­ ния атомов иода родангруппамн о б р а з у е т с я то ж е самое соединение, 0 2