* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Препаративные синтезы
101
натрия и водой и отгоняют эфир. При перегонке остатка получают 1 5 , 5 г (67°/ ) метилового эфира Щ6-тстралил)-пропионовой кислоты, т. кип. 165—168°/12 мм. После перекристаллизации части упомяну той выше неочищенной кислоты получают вещество с т . пл. 8 1 , 5 — 8 2 , 5 ° .
0
Ф е и и л а ц е т а м и д и з а ц е т о ф е н о н а (применение с е р ы , в о д н о г о аммиака и п и р и д и н а ) [ 2 0 ] . Смесь 2 5 г ацетофенона, 5 0 мл концен трированного (15 молей на 1 л) водного аммиака, 3 7 , 5 г серы и 3 0 мл пиридина нагревают в запаянной стеклянной трубке при 150° в течение 1 часа и при 163° в течение 3 , 5 часа (аналогичные резуль таты дает нагревание при 165° в течение 4 ч а с ) . Трубку охлаждают и вскрывают, а реакционную смесь упаривают д о с у х а на водяной бане. Остаток извлекают приблизительно 5 0 0 мл кипящей воды в несколько приемов. Из фильтрата после охлаждения выделяется 2 , 0 г фенилацетамида, т. пл. 1 5 6 — 1 5 8 ° (испр,). Упари ванием фильтрата можно получить еще 2,7 г амида. Маслообразный остаток после упаривания фильтрата промывают эфиром; при этом выделяется 0 , 3 2 г амида, а из эфирного слоя получают 1,2 г фенилуксусной кислоты. Кислота после перекристаллизации имеет т. пл. 7 6 , 3 — 7 7 , 3 ° (испр.). Общий выход амида составляет 2 3 , 0 г ( 8 2 % ) , суммарный выход амида и кислоты 8 6 % . Ф е и и л а ц е т а м и д и з с т и р о л а (применение с е р ы , в о д н о г о аммиака и п и р и д и н а ) [ 2 0 ] . В стеклянной запаянной трубке нагревают в тече ние 4 час. при 165° 2 1 , 7 г стирола ( 9 9 , 5 % чистоты) и те же коли чества остальных реагентов, что и в описанном выше синтезе из ацетофенона; в результате получают 1 6 , 1 г ( 5 7 % ) фенилацетамида в виде бесцветных пластинок, т. п л . 1 5 8 , 6 — 1 6 0 , 1 ° (испр.). Из филь трата выделяют дополнительную порцию 2,0 г кристаллического фенилацетамида. В этой порцин содержится немного фенилуксусной кислоты. О б щ и й выход кислоты и амида 6 4 % ) .
1 6
2-Нафтилацетотиоморфолид и 2-нафтилуксусная кислота из 2 - а ц е т и л н а ф т а л и н а ( п р и м е н е н и е м о р ф о л н н а и с е р ы ; с п о с о б Кинд л е р а ) [ 3 8 ] . Смесь 3 7 3 г ( 2 , 2 моля) 2-ацетилнафталина, 1 0 5 г ( 3 , 3 моля) серы и 2 9 0 г ( 3 , 3 моля) морфолина осторожно нагревают (пол тягой) в конической колбе, снабженной притертым обратным холодиль ником. Сначала нагревание должно быть умеренным, чтобы избежать вспенивания от выделения сероводорода. Через час смесь нагревают д о энергичного кипения, которое продолжают 1 0 — 1 5 час. Горячую реакционную смесь, состоящую из двух слоев, выливают в 1 2 0 0 мл теплого этилового спирта и оставляют кристаллизоваться. Кристаллы отделяют и обильно промывают холодным спиртом. При этом полу чают 2-нафтилацетотиоморфолнд в достаточно чистом для гидролиза виде; выход 5 3 4 г ( 9 0 % ) , т. пл_ 1 0 2 — 1 0 8 ° . Если применить лишь теоретические количества серы и морфолина, то выход составляет 53-65%.