* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

92 П. Реакция Вильгеродта схемой: ОН R ' C O C H C H + R^NH ^ 2 B R'CCHaCHg +-%'С 2 — СНСН & 3 ^ ^ NR NR R'C = С С Н ^ R ' C H = С С Н 3 а R'CH,CH = СН I V NR \ S R ' C H X э С Н ^ R'CH C = С Н 2 г I NR R'CH CH C — S 2 2 2 где R — алкил или водород. NR [ 2 Т о о б стон тел ьст во, что при реакции Вильгеродта с водным аммиа­ ком образуется не тиоамид, а амид карбоновой кислоты, не противо­ речит этой схеме, так как известно, что при действии водного аммиака тиоамиды превращаются в амиды карбоновых кислот [ 2 9 ] - Известно, что в присутствии амида натрия происходит изомеризация ацетиленовых соединений с нераэветвленной цепью (с ароматическими заместителями или без них) в соединения, содержащие тройную связь в конце цепи [ 3 0 , 3 1 ] . Предположение, что такие непредельные соединения являются промежуточными продуктами при реакции Вильгеродта, может слу­ жить объяснением факта образования некоторых побочных продуктов. Тетрагидронафтойная кислота, небольшое количество которой было выделено при реакции этил-6-тетрал ил кетона с морфолином и серой [ 3 2 ] , может образоваться в результате окислительного воздействия серы на непредельный промежуточный продукт. Присутствие следов тиофенов в реакционной смеси гоже легко объяснить, так как известно, что олефины реагируют с серой при повышенной температуре, образуй сероводород и тиофены [ 3 3 ] , и что ацетилены при этом тоже пре­ вращаются в тиофены, но лишь с незначительным выделением серо­ водорода. Стирол и феннлацетилен превращаются [ 2 0 ] в замещенные тггофены ) . я О Б Л А С Т Ь ПРИМЕНЕНИЯ* О Г Р А Н И Ч Е Н И Я И П О Б О Ч Н Ы Е РЕАКЦИИ При проведении реакции в условиях, первоначально установленных В н л ы е р о д т о м , выход арллуксусных кислот или амидов из ацетофенона и замещенных ацетофеионов обычно составляет 2 0 — 5 0 ° / - Видоизме­ ненный способ с применением растворителя дает несколько б о л е е высокие выходы и в приложении к ацетопроиэводным нафталина и особенно фенантрена, аценафтена и пирсна обеспечивает выходы 5 7 — 9 2 ° / . При применении первоначальных условий реакции к высшим 0 0