* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Область применения, ограничения и побочные реакции 93 гомологам ацетофенона, например пропнофенону или ацетофенону, количество побочных продуктов возрастает н выходы кислот снижаются д о 7 — 4 0 ° / . Все три изомера — лролиофенон, фенилацетон и гидрокорнчный а л ь д е г и д — превращаются в jj-феннлпропионаннд [20]. Реакция, повидимому, проходит неудовлетворительно в случае гомо­ логов выше ами лари л кетона, хотя первые исследования были весьма ограниченными и усовершенствованный способ не был испытан. 0 Следует иметь в виду, что реакцтюн неспособные заместители, как, например, амино- и нитрогруппы, а также формильная группа в условиях проведения реакции Вильгеродта, могут подвергаться окислению, вос­ становлению или конденсации, и поэтому их присутствие в исходном соединении может привести к различным побочным р е а к ц и я м ) . При­ сутствие алкильных и алкокенльных групп, галоидов (инертных) н других н е pea к ц ион неспособных групп, повидимому, не влияет на ход реакции. 4 В первых сообщениях [1J указывалось, что в случае кетонов с разветвленными цепями реакция Вильгеродта проходит так же, как и в случае кетонов с неразветвленными цепями, без перегруппировки углеродного скелета, но дает низкие выходы (0,5—2G°/ K В качестве примеров можно привести иэопропилфенилкетон и изобутилфенилкетон: 0 СбН СОСН ( С Н ^ — 5 C H CH CHCONH 6 J 2 2 сн 2 3 Q H r i C O C H C H ( С Н ^ —^ C^H^CHjCHaCHCONHa I си. Однако в позднейших работах [ 1 1 , 1 4 , 3 4 ] констатировалось, что из кетонов с разветвленными цепями аниды не образуются или обра­ зуются в незначительном количестве. Было изучено поведение в реакции Вильгеродта производных пири­ дина, в частности 3-ацетнлпирндина [ 1 5 , 3 5 ] , и других гетероцикли­ ческих соединений, например 5-ацетил-1-фенил-4-метилпиразола и 8-ацетилхинолина [ 3 5 ] . Выход метилового эфира 3-пирндилуксусной кислоты из 3-ацетилпиридина составил около 7 0 ° / > . 0 6 Возможности применения реак ши Вильгеродта, повидимому, л е ограничиваются только жирноароматнческими кетонами. Было установ­ л е н о , что в реакцию вступают и некоторые чисто алифатические кетоны, дающие, однако, б о л е е низкие выходы. Пинанолин реагирует с раствором полисульфнда аммония, содержащим диоксан и большой избыток серы, превращаясь в /я/^/я-бутилацетамид с выходом 58°/ . Из метилциклогсксилкетона образуется циклогсксилацетамид *с выхо­ дом 40°/ , а из этнлциклогекенлкетона — р-цнклогексилпропнонамид с выходом 27°/ . Из всех четырех изомерных карбонильных соедине­ н и й — энантового альдегида (гептаналя), 2-, 3 - и 4-гептанонов — обра­ зуется амид энантовой кислоты с различными выходами, причем 0 0 0