* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

18 L Алкилирование ароматических соединений Хлористый алюминии применялся в качестве катализатора для алкилирования фенолов и кислот, н о следует отметить, что при этом часто происходила энергичная реакция образования алюминиевых солей фенолов или кислот. Поэтому алкилирование этих соединений обычно ведут в присутствии фтористого бора, фтористого водорода или сер­ ной кислоты: С Н ОН + в Б г А1С1 — * С Н О А 1 С 1 + Э 6 Б 2 Э г £ НС1 А г С О Н - J - А1С1 — А г С О А ) С | - f НС1 В случае алкилирования бромпроизводных реакции осложняется из-за возможности миграции ароматически связанного атома брома в присутствии хлористого алюминия [ 5 7 , 7 5 ] . Так, например, при реакциях алкилирования бромбензола с хлористым алюминием обра­ зуются значительные количества л-дибромбензола:, C H,Br + 6 RCI^ RC H Br 3 e 4 и л-С Н Бг 6 4 г Сравнительно недавно б ы л о успешно осуществлено алкилирование нескольких ароматических альдегидов и кислот [ 3 4 , 7 6 ] . Нитробензол не алкилируется в условиях реакции Ф р и д е л я — Крафтса; в присутствии хлористого изобутнла и хлористого алюминия он медленно превра­ щается в о- и л-хлораншшны [ 7 7 ] . Д р у г и е с п о с о б ы а л к и л и р о в а н и я * Удобный способ приготовления некоторых алкилнрованных 4>енолов был разработан КлаЙзеном [ 7 8 ] и д а л е е усовершенствован другими исследователями [ 7 9 — 8 2 ] . Алки­ лирование фенолов в ядро осуществляется путем обработки с]>енолята натрия реакционноспособным галондопроизводным аллнльного или бензильного типа (пли даже хлористым т/7£/я-бутилом [ 8 3 ] ) в инертном растворителе, например т о л у о л е . Этот способ алкилирования фенолов дополняет способ Фриделя — К р а ф т с а , так как по способу Клайзеиа практически всегда образуются орпго-изомеры, в то время как по способу Фриделя—-Крафтса обычно получаются йа/тд-изомеры [ 7 8 , 8 0 — 8 2 ] . Другим способом получения алкилнрованных фенолов, также разрабо­ танным Клайзеном, является перегруппировка фениловых эфиров, ко­ торая была подробно рассмотрена ранее, в другой статье [ 8 4 ] . Д л и введения метильных г р у ш б ы л о описано несколько полезных косвенных способов. Метилирование фенолов в ядро б ы л о осущест­ влено путем конденсации фенолов с формальдегидом и вторичными аминами [ 8 5 ] и последующего гидрирования полученного бензиламина [ 8 6 ] : АгОН + СН 0 + 2 R NH 2 R NCH ArOH Ш R ^ H + 2 2 СН АгОН е Получение 1,2,3-трнметнлбензола (недоступного по способу Фри­ д е л я -—Крафтса) было успешно проведено с помощью перегруппировки