* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

379 Электрохимия. 380 дает с потенциалом равновесия, но это : зии убыль их в катодном слое не наблюдается лишь при весьма малых успевает восполняться. Понижение же силах тока. При повышении плотности концентрации ионов металла в рас¬ тока наблюдается заметное отклоне­ : творе. находящемся в соприкосновении ние потенциала электрода от этого с металлом, как следует из ур-ния значения, и отклонение тем больше, . Нернста, вызывает смещение значения чем выше плотность электролизирую- : потенциала к более отрицательным значениям. Обратно, в анодном про­ щего тока. Кривые зависимости степени откло­ странстве при электролизе концентра­ нения потенциала от плотности тока ция ионов металла повышается, т. к. для анода и катода—степень поля­ они не успевают отдиффундировать, ризации электродов — имеют вид, по­ а поэтому потенциал анода изменяется добный изображенному на рис. 4 в сторону более положительных зна­ (1 а и к). Как видно, потенциал чений. Так как с повышением темпе­ катода с повышением плотности тока ратуры скорость диффузии увеличи­ вается, то и поляризация электродов при этом уменьшается. Этот вид по­ ляризации, возникающий из-за недо­ статочной скорости диффузии ионов н поэтому носящий наименование д и ф ­ ф у з и о н н о й п о л я р и з а ц и и , тем сильнее выраясен, чем выше плотность тока и ниже концентрация раствора. Ясно также, что диффузионная поля­ ризация моясет быть практически уни­ чтожена энергичным перемешиванием раствора. 1 ц Однако, помимо наличия лишь только диффузионной поляризации, что имеет место, напр., при электролизе РЬ<л Оу) , Потенциал A g N 0 и C u S 0 , в целом ряде случаев Р а с . 4. имеет место сильная поляризация элек­ постепенно становится отрицатель­ тродов, которая не уничтожается пере­ нее, а потенциал анода — положи­ мешиванием (рис. 4,11 а ж к). Это имеет тельное. Причина такого хода измене­ место, когда электровыделение метал­ ния потенциала катода заключается в ла происходит из комплексной соли, том, что по мере разряда катионов в которой металл входит в комплекс­ слой раствора, прилегающий к катоду,ный ион. Что поляризация здесь весь­ обедняется ионами металла, т. к. в ма значительна, видно из данных силу недостаточной скорости диффу- нижеследующей таблицы. т 2 3 4 Плотность тока Си Си 8 Za в од п h е 4 & 0.1 D ь пСиВ0 KCti(CN Ь-г -fnKCN As -f nKCN Де 0,H(lO 0,lh:l 0,003 0.302 0,278 0,262 0,029 0,040 —0,fil0 —0,770 -1.120 0,160 0,510 -0.795 -O.ei'29 -0,888 0,0 S i 0,043 —1,033 -1,120 —1.S5 j 0,087 i 0,217 Так как в растворе имеет место рав-1 ряда ионов металла происходит реакновесве Cu(CNy ^ Си* + 2CN', ИЛИ ция, протекающая слева направо, а в УМСХ)\ Z n - \ 4 C N ' , которое п р и анодном вследствие образования ионов электролизе нарушается, при чем в ка- • металла—справа налево, то ясно, что тодном пространстве вследствие раз-1 концентрация ионов в слоях электро1 2 1