* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
381
Электрохимия
382
лита, прилегающего к электродам, бу-, обратимого выделения водорода легко дет зависеть от скорости соответствую- j вычисляется из ур-ния: щих химических процессов. Если I р2 0,0002 скорость процесса недостаточно вели- < ..... ^ Тlg - р — ка по сравнению со скоростью р а з р я д а i Mi. или образования ионов, то будет иметь Однако, это имеет место лишь на место изменение концентрации послед платиновом или платинированном элек них в католите и анолнте, что и вы- • зовет поляризацию электродов. Здесь троде. На электродах из других ме поляризация возникает из-за недоста таллов, как видно из рис. 5, выделение точной скорости химических процес водорода сопровождается сильной по сов, и она, по предложению Ф е р с т е р а , ляризацией, степень которой и выра и названа „химической поляризацией" жается уравнением -• а — /Лп 1) ,
и К
OA
-0.6
-08 катода Eh
-10
-и
Потенциал
Химическая поляризация наблю дается и в случае электролиза простых солей таких металлов, как, например, N i , Со, Fe, что, по мнению Леблана, объясняется недостаточной скоростью дегидратации или гидратации соответ ствующих ионов, т.-е. реакциями: [ F e ( H 0 ) ]• ~ > F e " 4 - n H , 0
2 n
Рис. 5.
и Fe"-f n H 0 ^ [ F e f H , 0 ) ] 2 n
Так как скорость химических про цессов сильно возрастает с повыше нием температуры, то соответственно этому и степень химической поляри зации при этом резью снижается. П еренапряжение. Потенциал
зависит от плотности тока D , Но в пер вую очередь перенапряжение опре деляется металлом, из которого сде лан электрод. Это явление носит название „перенапряжения" (иногда „сверхнапряжения") и объясняется поразному, Одни, как Тафель, видят при чину этого в недостаточной скорости процесса перехода атомарного водоро да в молекулярный: 2Н~>Н>, по-раз личному катализируемого различными металлами-электродами. Другие, как Эрдей-Грунц и Фольиер, видят при чину перенапряжения в недостаточной скорости процесса разряда ионов водо рода Н' + Э -> Н. Явление перенапряжения наблю дается также и при анодном выделении
К