* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
415 Циклические соединения. 416 Известна и полиметилены из секи, восьми (и де приготовлены недавно (Зелинский, Успенский). По следний обладает необыкновенными свойствами и вяти) групп СН,. Замещая в этих исходных кольцах водород на признается Н. Д. Зелинским за свободный радикал предельные радикалы, получаем ряды гомологов. Бициклические и даже трициклическяе группировки Названия их слагаются из названия радикалов, числа очень распространены среди терпенов. В ряду углеводородов Cii 2n—4» ккотор. относятся их, относительного положения ж названия цикла. CH-CH, терпены C J H M (см. терпены), особый интерес предст. Напр., / \ - метилциклопропан а т. д. Здесь сн=сн. CHj—CHj возможны многочисленные случаи изомерии: струк производные углеводорода: СН, — цаклотурной, стереоизомврии геометрической в оптиче =-г.в/ ской (асснметрическия атом углерода и асонметрия СН=СН частицы). Самыми общими способами получения являются пентадаена, носящие название фульаенов. (от fulвосстановление (каталитическое) более непредель vua—желтый) по причинам свойственной им желтой ных углеводородов в переход к углеводородам от или красноватой окраски. Циклопентадиен кип. при циклических кетонов, через спирты и галоидные 41°, находится в каменноугольной смоле, очень легко производные. Физические свойства Ц. с отличаются . окисляется и полимеризуется в (CsH.), и более слож от свойств соответствующих (по чиолу атомов угле ные полимеры. Водород группы СН, может заме рода) углеводородов предельных и этиленовых. Так, щаться на калий (соединение это загорается на воз удельны* вео полиметвденовых углеводор. больше, духе) и на радикалы; последнее происходит при температура кипения выше; для производных тримедействии альдегидов а кетонов, напр.: тялена инкремент (превышение над вычисленным) молекулярной рефракции ( M R ) около 0,66—0,7, для Rj СН=СН производных тетраметвлена он около 0,45 (в среднем). С Н = С Н Это относится и к их производным. с CHa+COf = Реакции присоединения, даже у циклопропана, :н=сн идут гораздо труднее, чем у этиленовых углеводоро 5Н=СН дов, требуют нередко особыхусловиб (света и пр.), для цлсдобутана они еще более затруднены, а циклопек- при чем получаются фульвены. Соответствующие протав и цнклогексан к ним уже неспособны. Гомологи нзводвые цнклогексаиа, т. и. циклогексадиены и их циклопропана более склонны к реакциям присоеди гомолога, стоят в близком отношения к ароматиче нения, чем триыетилея (Демьянов). Хамелеон (вод ским углеводородам,—напр., циклогексадиен к бен ный раствор) на триметиленовые а тем более на другие полиметалеиовые углеводороды не действует. С Н С Реакции замещения вдут немного легче, чем с пре дельными углеводородами. золу, и получены Байером, напр. Углеводороды ряда С Н 2 _ 2 могут заключать сн сн цикл и двойную связь или два цикла (бицикличе скве). Двойная связь может быть или в цикле, или \сн,—сн/ в боковой цепи. Простейшие представители этих Из более непредельных Ц. углеводородов большой углеводородов: интерес представляет цаклооктотетраен CgHg, по лученный Вильштедтером. Несмотря на то, что СН, СН»—СН СН, в кольце втого углеводорода 8 групп СН в череду / \ ются двойные и простые связи, как в бензоле (фор CH==*CH CHjf—СН мула Кекуле), он совершенно не обладает аромати СН, СН ческим характером: напротив — это типичный нена пжклопропек пнклобутен сыщенный углеводород (энергично присоединяет Вг, 2Н,—СН (Демьянов (Вилыптедтер окисляется раствором K M E O J . При каталитическом и Дояренко) в Брюс) цнклопентен восстановлении переходит в циклооктая: -СН, С = С Н , С Н , — С — С Н СН, •СН—СН—СНч сн,-сн,—сн, i ^)сн- -сн=сн •СН, • СН, СН •2— СП СН CH-f-tKjzrCH СН, метиленметил—СП винил-трнметилен ^сн—нс=сн/ пнклобутая циклобутеи \CHs-СН,—СН,' / (Густавбон я др.) (Демьянов и Дояренко) Производные Ц. углеводородов известны в боль а т. д. Что касается б ациклических углеводородов, то шом числе. Ц. с. представляют мало особенностей по сравнению со свойствами соответствующих со простейшие возможные члены единений о открытыми цепями. Весьма хорошо изу с н чены кислоты различной основности с трех- а четы сн 1 Ч ля, СН, СН рехчленными циклами, получающиеся действием СЕ, о/ си, сн. дибромидов на натр-малоновый, натр-цианоуксусиый эфиры, а также другими способами. Ц. кетоны о пятисн./' \ СН9 С Ид •••СМ.* бн шести-членными и больше (даже с 15 в больше) циклами, получаются при сухой перегонке каль «аде не получены, более сложные, каковы, напр., циевых солей двухосновных кислот, напр.: СЕ, СН СН CIj-CH,—COO СН,—CHj' H 0 Ч / =< ~ Ч / П П / \ Х \ \ \ \ сн—-СН сн, / \ сн а СН, CHj \ / \ СН, 1 1н, СИ, еж, I G0-f-CaC0 . 3 сн —сы ~соо. 2 2 —с СН»—СЕн / СН, \СИ сн, СО СН, / СН От кетонов можно перейти к спиртам, углеводородам, аминам и др. производным, частью при аомощи катализаторов, иалр.: СН, СН,' ен,—сн* -си/ с, нСНОН • сн,—сн, \GHJ- 1н, сн,. 1н,, — с н / н \ сн* сн, -- с н /