* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
343 Фосфор* 344 и при действии Ф. на растворы солей ©тих металлов: при сплавлении с на трием под нефтью Ф, прямо образует Na P, Цинк прн поглощении паров Ф. обра зует Zn P , олово — SnP, медь — Си Р В фосфористых металлах Ф. по большей части бывает трехвалентный, напр. Са Р . A.g P, Cu P Многие из них имеют техническое значение, напр., фосфористое олово Sn P с темпера турой плавления около 170° служит для приготовления фосфористой бронзы сплавлением его с медью. Такая бронза содержит от 5°/ до 15% олова, от 0,25% до 1,5°/о Ф., очень тверда и однородна, служит для приготовления подшипников, осей и т. п. Фосфипы. С водородом Ф. образует несколько соединений: газообразный фосфористый водород, жидкий и твер дый. При нагревании желтого Ф. с вод ным раствором едкой щелочи выде ляется газ состава РН , самовоспламе няющийся на воздухе, и фосфорноватието-калпевая еоль КН Р0 , (шГурав нению Р - j - ЗКОН + 3 Н 0 = ЗКН, Р 0 + + РН ). Он образуется также при действии соляной кислоты на фосфористые ме таллы, напр.. на фосфористый кальций Са Р , по уравн. Са Р + 6НС1 = 2РН + -f-ЗСа С1 . Фосфин РН —бесцветный газ с запахом гнилой рыбы, с температурой кипения —85° Подобно аммиаку он соединяется с хлористым водородом, бромистым и йодистым водородом, и образует бромистый фосфоний РН4 Вт и йодистый фосфоний РН4 J, кристал лические тела, подобные аммиачным солям. При действии на йодистый фосфоний едкого кали получается чистый трехводородистый Ф. (РН ), не воспламеняющийся на воздухе. Хло ристый и бромистый фосфоний могут существовать при обыкновенных темпе ратурах только при повышенном да влении. Другие фосфины изучены гораздо меньше: известен жидкий фосфористый водород Р Н , образую щийся при многих реакциях рядом с газообразным фосфористым водоро дом. Он представляет бесцветную само воспламеняющуюся на воздухе жид кость, кип. при 57°; на свету или при температурах выше 75° разлагается 3 3 2 3 3 2 3 3 3 2 0 3 2 3 4 2 3 3 3 2 3 2 3 2 3 3 2 4 на газообразный и твердый фосф. водо род (5P H = 6 P H - f Р 4 Н 2 ) ; последний представляет желтый порошок, воспла меняющийся при 160° и от удара. С галоидами: фтором, хлором, бромом, иодом Ф. соединяется при прямом взаимодействии с выделением тепла и света. В атмосфере хлора он горит, при чем образуется треххлористый Ф., РС1 , прозрачная бесцветная жидкость, кипящая при 76°. При пропускании в нее хлора получается твердый пятихлористый Ф., РС1 , легко отделяющий хлор и поэтому служащий для реакций охлоревня, т. е. для передачи хлора другим телам. При нагревании до 150° пятихлористый Ф. распадается на РС1 и С1 (РС1 = РС1 -Ь С1 ), которые, охла ждаясь, вновь соединяются. При действий воды на 3-хлористый Ф. получается хлористый водород и фосфо ристая кислота, Н Р 0 (РС1 + ЗН 0 = = Н Р 0 + ЗНС1). При действии на пятихлористый Ф. небольшого количества воды получается хлористый водород и хлорокись Ф., Р 0 0 1 (РС1 +Н 0 = = Р0С1 + 2НС1). Хлорокись Ф—жид кость, кип. при 110°. При избытке воды хлорокись Ф. переходит в ортофосфорную кислоту, Н Р 0 (Р0С1 + ЗН 0 = = ЗНС1-г-РО (0Н) . С бромом и иодом Ф. дает соединения, аналогичные хлористым, хотя для иода неизвестно соединение PJ , а только PJ . Для фтора известны Р Р и PF 2 4 3 3 5 3 а 5 3 2 3 3 3 2 3 3 3 5 а 3 3 4 3 а 3 5 3 3 5 Кислородные соединения Ф. При медленном окислении желтого Ф. на воздухе образуется фосфористый ан гидрид, представляющий воскообразное снежно-белое кристаллическое тело, плав, при 22,5° и кип. при 173,1° моле кулярного веса — P 0 . Это соеди нение получается при сожигании Ф в трубке при медленном токе сухого воздуха; главным продуктом реакции является фосфорный ангидрид, который задерживается пробкой из стеклянной ваты: фосфористый ангидрид проходит чрез нее в парообразном состоянии и сгущается в хорошо охлажденном приемнике в виде белого тела. Фосфо ристый ангридрид ядовит, при нагре вании на воздухе до 50°—60° он заго рается и окисляется в фосфорный ангидрид. При нагревании выше 210° 4 G