* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

3 КЕТОНЫ И ИХЪ ПРОИЗВОДНЫЙ. 4 дпвпдуальпьш отлпя!я отдельных* представителей, эаннсящ)я отъ а о м н а г о в tea и строен1а радикалов*, свя­ з а н н ы » съ карбо пилон*. Факторы яти оказывают* ял!лше главный* образом* на фнзнческ1л свойства от­ дельных* нпдииидуумов*; однако различ)е въ crpoenln радикалов* вызывает* иногда довольно существенное различие яъ отпошен1н къ тону или япоыу реагенту. Кетозы, особая группа ке-топс-сниртоиъ (гн. нетолы), в * которых* па одну карбонильную группу преходится два, три я более гидрокгнловъ, распределенных* по одному у атомов* углерода цепи. Вместе съ со ответ­ и в , ющнмц альдегнд>1спирт.1МН альдозани К. составляют* группу простейших* углеводов*, такъ паз. моносаха­ ридов* (см. 1люкозы). ОбщтЗ способъ получения К — окнслсп)о соответствующих* многоатонпыхъ спиртов*, при чемъ обыкновенно образуются н соответствующая адьдоэы. Въ чистом* виде К. получаются при этой рвашин, еслв оквслен1е вдеть подъ вл1ян!ем* особаго внда аэробной б актер! и—Bacterium xylioum. Этвмъ пу­ тем* при окисдонш, напр., глицерина, HOCU-.СПОП. . СЦзОиполучаетсядноксиацетопъ, НОСН,. CO. CUjOH, изъ сорбита получается сорбоза, из* и а пиита—Фруктоза, и т. д.—По своимъ свойствам* К. представляют* изъ себя тнончныв п-коюлы (см.). Нетолы (кетоно-спарты, ыжикетоны), класс* оргаянч. соедииопШ двойственной фуикцдн, проявляют, одно­ временно свойства кетонов* н спиртов*, вследств!е чего CTpooaio ихъ характеризуется одновременным* присут­ с т в е н * двух-Ь групп*: нетопиой ^ (J0 и спиртовой —ОН. По'относительно чу положен!» атпхъ двухъ группъ различают*: а (или 1,2), В (или 1,3). у (яли 1,4)-К. в т . д. Важнейш!е нзъ них* а* К., т. е.так!е кетопо-спирты, у кот. карбонильная и гндрокенльиал группы находятся при СосЬдпнх* угле родах*. Тачовъ, вапр , лро»тейш|й к-К.— ацетолъ (окси-и- тот) СН, . СО . СЦ, (011). Получаются К. алн осторожным* возстановлешомъ а-днкстопонъ, или же нзъ а-галондозамещеплых* кегоповь; так*, напр., прн действ [я уксусноклелаго кал1я па хлорацетоп* обра­ зуется уксусный эенр* ацетола, в з * котораго охьыен!е»ъ получают* н самый К. Изъ химических* свойств* а-К. следуетъ указать прежде всего на их* с пособи ость окисляться под* влит ш е и * даже самыхъ слабых* оки­ слителей (ше.ючнаго раствора окнея меди, анм!ачпаго раствора серебра н т. п.). Этой характерной особеппостьи а-К. объясняется также нхъ пэииыод*йств1о с* фенилгидразином*. Какъ кетопы, они дают* с* атнмъ реак­ тивом* сначала гндразонъ; з а т е и * фонилгядразяиъ действует*, хан* окислитель, превращая гндразопъ въ оэазонъ. К а к * спирты, К. образуют* ээнры сложные н npooibie. Особую группу К. представляют* котоэи (сл.). Нвтононислоты, хлаесъ органических* соодппепШ двойственной фуикц1н, проявляющих* свойства кетопов* п кислот*, вследствие атого в* их* структурных* формулах* предполагают* одповремеппое присутствие > С 0 и — COOII. Но относительному положен1ю этихъ характерных* групп* различают* а-(иди 1,2), В-(нли 1,3), -г-(нли ],4)-К. в т. д. Простеиш1о представители втих* групп*: инровнно<радная СП, . СО . C00I1 (к-К.); аистоуксусная СП, . СО . СН, . СООН (^-К.); лепуднпов а я С U, . СО . СИ, . CU. . СООН (т-К.).—Для пол учен! я К. применяются особые методы: а-К. получаются дей­ ствам* ц1аппстаго кал!я на хлор ангидриды однооснов­ ных* кислот* с* последующий* оиылоспемъ образующагося нитрила, чем* вполне выясняется CTpoeuio этих* К.: В-К. в * свободном* состолпш получаются омылен1ем* своих* сложных* эеировъ, имеющих* весьма важное значенio. 11рост1йш1 i нэ* них*, ацетоукеуений дойр», получается копдопсац1ей двухь частиц* уксусваге- вевра под* вл!лщсмъ втидата натр!я. Наконец*, у-К, могут* быть иол учены различными реакц1яни; проcieDuian из* них*—комбинация ацетоуксуспаго эонра съ ионрамп п-галонлозйнетспнихъ кислот* въ присутC T D I U а л и о т л я т а а ом идеи ie получающагосл динар б о| > н о ваг о эеира, сопровождаемое его „хотоппым* расщеалеп1еиъ . К а к * кислоты, К. образуют* соли в сложные эоиры; какъ кетоны, о не вступают* во вэаимодейств1е съ г и жр и ice и л аи н ион* н феи и л гид рази ном*. Различая между отдельными группами К. заключаются прежде всего и* различной прочпо-тн ихъ представителей. В-К, отличаются след. особенностями; тогда какъ «-и f~VL. перегоняются въ вакууме (простЬйшЬт даже прн обыкноаси омь дивлепш! без* рпзложеи!я, S-K. разлагаются ужо при температурах* паже 100 . Въ зависимости от* условш втотъ распад* можеть пойти в ь двух* панравлешлхъ, папр., при омылсн1и ацетоуксуспаго ввира разбавленными кислотами происходить выд4лен!е угле­ кислоты, спирта и ацгтона („кетоппов расщеплеп1о* ацето)ксуснаго эеира). Если же действовать на этот* эопръ крепкой щелочью, то реакц!я лдстъ съ образо­ в а н и я * двух* частиц* ухсуслой кш:лоты в* ввде ея соли (.кнелотиов расщеплеи1е ). Вэаяя оде iterate р-К. и нхъ эеировъ съ г и дрок с и лап ни омь в фепилгидрлаиномъ не ограничивается обраэонап1емъ соответствующих* окспмовъ и гидриэоионъ, хак* сто бывает* с* предста­ вите л лип двухъ других* группъ К , а вдеть- дальше, и приводит* къ образован!» гетероциклических* соедппеniii, имеющих* важное техническое впачев1е. Т а к ъ , папр., апетоуксусиый аеиръ съ фопвлгндразипанъ даетъ фенилнетндмираэодои*, который находит* прнмвпеи!е для нолучеШя антипирина. Подо роды группы СП., п а ю дящейся между карбоипломъ в карбоксилом*, способны зам Ьщатьсл иа металлъ. РеякцДл о та сопровождается внутренней перегруппировкой и, папр., съ металличе­ ским* иатр1ем* или его алкоголятомъ приводят* къ образован!ю такъ паз. натраиетоукгуснаго веира. Вещество ато легко вступает* во вэавмодейств ie съ галоидами я самыми разнообразными год ондо за метанными органи­ ческими соедпггентлин, при чем* получаются еевры замещенных* р-К., которые можло подвергнуть катон­ ному ю н кислотному расщеплен!ю (ср. выше). Эоиры в-К. способны реагировать в * виде двух* таутомервых* модпфнкаЩй: кетоиноЗ в енольной (спиртовой). Для ацетоуксуспаго аопра эти моднфнкащк выражаются следующими формулами: СП, . СО . СН. . СООО,Н, вето-форма и е н С Н , . О (ОИ): С Н . СООС,Н, энольиая форма. Новей ш!л взследовап!л показали, что обыкновенный ацетоуксуспый вевр* (безцветная живность с* темп, кип. 79 при 18 ш т . , застывающая при—43"—45°) действи­ тельно предстаиллетъ нзъ себя смесь двухъ изомеров*. Один* нзъ пихъ,—жидк1Й, получается дейстяшм* сухого хл ори сто an до роди ато газа па натриц.-увс. эеиръ, взве­ шенный въ нет роле В пом* sonirt; втотъ изомеръ не за­ стывает* въ смБсп эонра в твердой углекислоты и почти тотчасъ даетъ ф1олетоооо окрашивайте съ хлорным* желе во а*. Какъ патрац.-укс. еоиру, такъ в получае­ мой изъ него ЖИДКОЙ модификаиДи самаго эепра при­ дают* впольаую формулу. Другой пзомерь ацето-ухсуспаго эонра выделяется въ нглах* (темп, плав. — 39°) при охлажден!н смесью аевра н твердой углекислоты растворов* обыкновенпаго ацетоуксуспаго эеира въ алкоголе или гексапЪ. Эта моднфнкащл по дает* оврашнван)л съ хлорным* железом*' ой приписывают* дру­ гую, катонную, формулу. Оба изомера ацетоуксуспаго эонра, доаольпо устойчивые прн очепь нвэкахъ темпе­ ратурах*, въ обыкновенных* услсв1яхъ быстро превра­ щаются друг* въ друга, прн чей* между обеими моди­ фикациями образуется ра в повес! е. „Обыкновенный" ац.укс. аонръ содержит* 00 /о кетоформы в нэ больше 10% эвольной формы. и !1 С. Наметкинг*