* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

591 АНАЛИЗ ХИМИЧЕСКИЙ 592 определение оттенка цвета представляет очень большие затруднения; напр. на-глаз немыслимо отличить красную окраску ли­ тия от окраски стронция; трудно отличить окраску пламени смеси натрия (желтый цвет) и стронция (красный цвет) от окраски пла­ мени кальция (оранжевый цвет). Особенно мешает в таких случаях присутствие натрия, к-рый придает пламени чрезвычайно интен­ сивную желтую окраску, маскирующую все остальные окраски. Поэтому для открытия калия в присутствии натрия приходится пропускать свет окрашенного пламени го­ релки сквозь стеклянную призму, напол­ ненную раствором синей краски индиго, по­ глощающей желтые лучи натрия. Когда разделение групп произведено, то открытие Ва на основании зеленой окраски пламени и Sr или L i на основании красной окраски пламени может значит, облегчить предва­ рительное выполнение качествен, анализа. Гораздо важнее спектральный анализ в собственном смысле слова, особенно если он производится при помощи достаточно чув­ ствительного прибора. При этом важно про­ извести точное измерение длины волны ли­ ний. Это достигается обычно при помощи сравнения исследуемых спектральных ли­ ний с основными линиями. Главной, или основной, первичной, линией принята крас­ ная кадмиевая (X = 6 438, 4 696 А при 15° водородного термометра в сухом воз­ духе, при 760 мм и д = 980,67, т. е. на широте в 45°). Вторичными и третичными основными линиями являются линии же­ леза и неона (приняты международными съездами 1910, 1913 и 1922 гг.). Для ориен­ тировки пользуются спектрами Zn, Cd, Pb, линии к-рых менее многочисленны и очень интенсивны. Обычно спектральные линии изучаются на фотографическом их снимке. Если на одну и ту же пластинку сняты рядом к а к эталонные спектры (Fe + Zn-f+ Cd + Pb), так и изучаемый спектр, то лег­ ко установить длину волны определяемой линии. При наличии значительного коли­ чества определяемого элемента, последний легко обнаружить по характерным для него линиям. Если же определяемый элемент при­ сутствует лишь в незначительном количе­ стве, необходимо искать т. и. предельные или самые чувствительные линии. Таблицы их составлены Хартлеем, Поллоком, Лео­ нардом и де-Граммоном; ими установлены также пределы концентраций, при к-рых исчезает данная линия, что позволяет вести даже количественные определения. Повидимому, для определения некоторых отно­ сительно редких элементов, напр. I n , Ga, La, Се, спектральный анализ является наи­ более пригодным. Спектроскопический ана­ лиз долгое время применялся в лаборато­ риях лишь при качественных и сравнитель­ но грубых определениях. Лишь благодаря Хартлею и де-Граммону он настолько усо­ вершенствован и соотношение между усло­ виями исчезновения линий и концентрацией элемента настолько установлено, что его возможно применять для количественных определений. Сущность метода сводится к тому, что приготовляется ряд растворов исследуемого вещества убывающей концен­ трации и устанавливается, при каком имен­ но разбавлении еще заметны те линии, к-рые по данным упомянутых исследователей исче­ зают при определенной степени разбавления. При работах с редкоземельными элементами, в к-рых приходится гл. обр. пользоваться методом дробной кристаллизации, отдельные фракции этой дробной кристаллизации кон­ тролируются при помощи спектров воль­ товой дуги и искровых (к-рые различны на различных полюсах), или при помощи спек­ тров лучеиспускания под влиянием катод­ ных лучей, или при помощи спектров по­ глощения растворов. В последнее время приобретает большое значение анализ при помощи спектров Х-лу­ чей, не требующий предварительного раз­ деления исходной смеси. Смесь в измель­ ченном состоянии наносят на поверхность антикатода, к-рый вставляют в катодную трубку, и из последней выкачивают воздух. Сильный пучок электронов, направленный на антикатод, дает Х-лучи, разделяемые по длине волны отражением от кристалла. По­ лученные спектры фотографируют, изме­ ряют и сравнивают с установленными спек­ трами, что и дает возможность установить наличие определенных элементов. Метод мо­ жет давать даже количественные результаты путем сравнения интенсивности линий при различном содержании испытуемого в смеси элемента, но обязательно при одинаковой выдержке и интенсивности Х-лучей. При работе с радиоактивными веществами анализ производится: 1) по длине пробега «-лучей, 2) по величине периода полурас­ пада. Отклонение последнего от показатель­ ной ф-лы Jf=J указывает на наличие еще незамеченного радиоактивного веще­ ства. Невозможность хим. разделения изо­ топов позволяет использовать последние как индикаторы для нерадиоактивных изо­ топов (напр. RaD для Pb, RaC для Те и т.п.); таким путем, напр., возможно наблюдать рас­ пространение ничтожных следов интересую­ щих нас элементов в организме или в сплаве. Обнаружение ничтожных следов того или иного элемента представляет собой отдель­ ную задачу аналитической методики, осо­ бенно важную для выяснения распростра­ нения и роли нек-рых элементов в живых организмах и в нек-рых технич. продуктах. Для этого пользуются обычно крайне чув­ ствительными реакциями, например иода с крахмалом (синее окрашивание), а иногда применяют реакции нек-рых живых орга­ низмов, особо чувствительных к присут­ ствию некоторых ионов, например Asper­ gillus niger, споры которого не прораста­ ют, если вода содержит более 0,000000001 части ионов серебра («олигодинамическое» действие ионов). Трудность ацидиметрического или алкалиметрического титрования нек-рых интенсив­ но окрашенных растворов заставляет в по­ следнее время перейти от применения инди­ каторов к кондуктометрическому или элек­ трометрическому способам титрования. Пер­ вый особенно часто применяется в алкалии ацидиметрии и основан на понижении электропроводности кислого или щелочного раствора по мере его нейтрализации и на 0