
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
543 АММИАК 544 образовавшейся от сжигания газовой смеси поглощаются пары воды, углекислота и другие газы, а азот в смеси с водородом в требуемой пропорции (1 : 3) поступает по сле очистки в контактную камеру габеровской установки. Сравнительнр дешевый Н выделяется из водяного газа (см.), добы ваемого при участии катализаторов при нормальном давлении и при t° в 500° со гласно реакции: СО + Н 0 = Н + С 0 (спо соб Боша). Процесс этот экзотермический и проходит без затраты топлива. Продукт, содержащий 30% С 0 и ок. 2% СО, промы вается под давлением в 25 atm водой, для удаления С 0 , и под давлением 200—225 atm—аммиачным раствором хлористой ме ди, для удаления СО. Водород добывается также по методу Казале из газа коксо вальных печей (ок. 50% Н , ок. 30% СН , ок. 20% С Н , кроме того следы СО и N ) путем конденсации посторонних газов при помощи охлаждения (по методу Клода и Линде). На 1 м Н требуется около 2JP. Следует еще упомянуть о способе BAMAG и Пинса в Германии. Этот способ заклю чается в образовании водяного газа при действии паров воды на железо :2Fe + 3 H 0 = = З Н + F e 0 . Обратная регенерация Fe производится генераторным газом. На по лучение 1 ж Н расходуется около 3 кг пара и 1,3 кг кокса. Наиболее выгодным методом получения сразу о б о и х исходных газов для синтеза А. является комбинированное при менение водяного газа (2 объема) в смеси с генераторным газом (1 объем). В водяном газе, путем введения в него избытка паров воды и предварительного пропускания его при 500° через железную контактную мас су, равновесие СО + Н 0 ^ С 0 + Н сдви гается в сторону образования максималь ного количества С 0 и Н (остается не более 1—2% СО). Коксогенераторный газ состоит из 30% СО и 70% N . Таким путем, после соответствующей очистки и обработ ки, можно сразу получить смесь азота и водорода в требуемой для синтеза N H про порции (1 : 3); для этого к смеси нужно прибавлять лишь небольшое дополнитель ное количество чистого азота, добывая его по способу Линде из жидкого воздуха. Цианамидный метод получения А. Хотя исторически метод фиксации атмосферного азота путем присоединения его к карбиду кальция с образованием цианамида каль ция предшествует синтезу А. по методу Га бера—Боша, все же цианамидный метод весьма скоро уступил пальму первенства габеровскому методу: перспективы дальней шего развития цианамидного метода ныне не обещают каких-либо значительных со кращений стоимости производства, которые могли бы вернуть ему преимущественную роль по сравнению с габеровским методом. Цианамидный способ фиксации азота (по идее Франка и Каро) основан на способно сти карбида кальция присоединять к себе атмосферный азот при t° около 1 000— 1100° с образованием цианамида каль ция по реакции: СаС + N = CaCN + С + + 98 430 cal. Т . о . реакция образования это го препарата связанного азота является 2 2 2 2 2 2 2 4 2 4 2 3 2 2 2 2 3 3 2 2 2 2 2 2 3 2 2 2 экзотермической и сопровождается выделе нием значительного количества тепла. До статочно нагреть перемолотый в порошок карбид лишь для начала реакции до 1 000°, и дальнейший процесс присоединения N идет самостоятельно, не только без затрат, но далее с выигрышем энергии. Зато полу чение исходного продукта карбида каль ция связано с значительной затратой энер гии на обжиг известняка (СаС0 = СаО + + С 0 — 42 900 cal) и на образование самого карбида (СаО + ЗС = СаС + СО — 121 000 cal). При образовании своем из карбида цианамид кальция сплавляется в массив ные, весьма твердые барабаны. Имеются попытки сделать производство цианамида, кальция непрерывным; например, этаж ные печи Карлсона (на шведских заводах Лыонга) или каиаловые печи Польцениуса с перфорированными металлич. коробами, на полненными мелким карбидом и поступаю щими последовательно в длинную нагре тую азотирующую печь (схему установки для азотирования карбида см. на фиг. 2). 2 3 2 2 Ф и г . 2. Схема азотирован и я карбида по Франку и Каро: А—перфорирован ный короб с молотым к а р бидом, В — шамотовая азо т и р у ю щ а я печь, С — у г о л ь н ы й э л е к т р о д , 1 см, D — плотная крышка, Е — приток азота, F — другой электрод. 1 | г | с »&Л Присоединению азота к карбиду способ ствует прибавление к последнему хлори стого кальция или, в особенности, плави кового шпата (фтористого кальция). В пе чах Карлсона перемолотый карбид, пере мешиваемый автоматическими мешалками, подвергается действию встречной струи азота. Нагревание ведется при помощи зедеберговских угольных электродов. На 1 т 12—20%-ного цианамида тратится 3,75— 5,50 кг электродного угля, при чем циан амид получается уже не в виде массивных блоков, а в виде пористого материала, легко поддающегося перемалыванию. Для получения А. из цианамида кальция последний обрабатывается в автоклавах под давлением в 11—12 atm парами воды. Пред варительно в автоклавы вводится 3%,-ный раствор NaOH. В течение 1 / часов разло жение заканчивается, и N H м. б. либо кон денсирован либо пущен в производство для получения тех или иных азотистых соеди нений (азотной кислоты, сернокислого ам мония и т. д.). В связи с громадным успе хом габеровского метода фиксации атмо сферного азота, цианамидный метод вряд ли смонсет в будущем успешно конкуриро вать с ним, но развитие циаыамидной про мышленности находится в тесной связи с производством карбида (см.) и с перспек тивами, стоящими перед утилизацией этого важного фабриката и получаемого из по следнего ацетилена (см.). В последнее время в германских установ ках пытаются использовать теплоту сгора ния побочного продукта реакции, т. е. газа СО (30% всей энергии карбидной печи), в ка честве экономии энергии при фиксации азота г 2 3