* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

439 с одной двойной связью общей ф-ЛЫ СпН д 2 следующие: 2 440 например, циклопентадиен и др., но эти процессы до сих пор еще мало исследованы. АЛКАЛИМЕТРИЯ, метод объемного ана­ лиза для определения щелочи в растворе путем нейтрализации кислотой. См. Ана­ лиз химический. АЛКАЛОИДЫ («подобные щелочам», от арабск. alkali—щелочь), вещества раститель­ ного, а отчасти и животного происхожде­ ния, содержащие азот и обладающие ще­ лочными! или основными свойствами. Откры­ тие А. в растениях (в нач. 19 в.) имело боль­ шое значение в истории химии, т. к. в то время считали, что растительные вещества существенно отличаются от животных ве­ ществ, между прочим, и тем, что они не содержат азота. Первыми были открыты А. о п и я , сначала в виде смеси кристаллич. веществ (1803 г.), а затем был выделен и чи­ стый м о р ф и н (1804 г.); вскоре после этого было установлено, что морфин, или морфий, обладает свойствами оснований, и была отмечена аналогия его соединений с соединениями аммиака. В 20-х годах прош­ лого века были открыты н а р к о т и н и два главных А. челибухи, или рвотного оре­ ха,—с т р и х н и н и б р у ц и н , А. коры хинного дерева — х и н и н и ц и н х о н и н , к о ф е и н и мн. др. Химическая природа А. Понятие об А. как о классе хим. веществ сильно измени­ лось с течением времени и теперь еще не является вполне определенным. По от­ ношению к растительным А., уже вско­ ре после их открытия, Либих предположил их химич. сходство с аммиаком, и все по­ следующие исследования вполне подтвер­ дили, что А. относятся к органич. произ­ водным аммиака, в громадном большинстве случаев—к классу аминов, а в более ред­ ких случаях — к амидам. Строение мо­ лекулы большинства А. долгое время оста­ валось неизвестным, и принадлежность ве­ ществ к А. определялась их раститель­ ным происхождением, содержанием азота, щелочными свойствами, значительной сте­ пенью сложности и, кроме того, целым рядом качественных реакций, к-рые и по­ лучили название «алкалоидных реакций». Эти реакции применяются и в настоящее время для открытия А. в растительных и животных препаратах. 1 циклопропен циклобутен ц и к л о п е н т е н и т. д . Н.С СН СНо—СН ^сн 4 сн —СН 2 н с< 2 х / С Н —с н 2 нс —СН 2 || При наличии двух двойных связей полу­ чаются ненасыщенные А. с. общей формулы СпН п— , напр. циклопентадиен и др. ,СН=СН 2 сн / 2х | сн=ск По своим химическим свойствам низшие 3- и 4-членные циклопарафины занимают промежуточное положение между олефинами (этиленовыми углеводородами) и пара­ финами (предельными углеводородами ж и р ­ ного ряда); так, они подобно олефинам лег­ ко присоединяют галоид, при чем происхо­ дит «размыкание» кольца: СН / 4-Вг =СН Вг-СН -СН Вг. НС СН Начиная с пентаметилена, циклопарафины по химическим свойствам вполне сходны с парафинами (см. Жирные соединения). Не­ насыщенные А. с. по хим. свойствам вполне сходны с ненасыщенными соединениями жирного ряда. А. с. получаются: 1) действием металлов иа их двугалоидные производные: /СН Вг СН Н С< +Na = / + 2NaBr; СН Вг Н С—СН 2) гидрогенизацией ароматических со­ единений газообразным водородом при вы­ сокой t° в присутствии мелко раздроблен­ ных металлов, особенно никеля (по Сабатье), и на холоду в присутствии Pt и Pd (Paal). Т. о. из бензола (С„Н ) получается цикло­ гексан (С„Н ), из нафталина — технически ценные т е т р а л и н (Г) и д е к а л и н ( I I ) : а 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 х 2 2 2 6 12 СН / / 2 сн сн 9 2 а сн В природе А. с. очень распространены: циклопарафины находятся главным образом в бакинской нефти, почему и называются нафтенами; кислородные производ­ ные А. с. (альдегиды, кетоны, к-ты) встре­ чаются в эфирных маслах многих растений (ментол, камфора),.образуя большую часть так наз. т е р п е н о в . Из алициклических спиртов наиболее интересен — и н о з и т , встречающийся в виде сложных соединений в печени, в мозговом веществе и в растениях (фитин—кальциевая соль инозитофосфорной к-ты); из алициклических о к с и к и с л о т большой интерес представляет хинная кислота, которая м. б. выделена из коры хинного дерева, из кофейных бобов, из сахарной свекловицы и других растений. А. с , гл. обр. ненасыщенные, получены также при сухой перегонке каменного угля, К таким реакциям относится способность давать в водных растворах нерастворимые осадки с «алкало­ идными реактивами», как, например, соединением йодистого калия с йодной ртутью (реактив Майера), соединением йодистого калия с йодистым висмутом (Драгендорф), соединением йодистого калия с йоди­ с тым к а д м и е м ( М а р м е ) , с ф о с ф о р н о в о л ь ф р а м о в о й к - т о й (Шейблер), с кремневольфрамовой к-той (Бертран), с фосфорномолибденовой к-той(Зонненштейн), таннином и д р . И з э т и х о с а д к о в А . м о г у т быть в ы д е л е н ы г л . о б р . обработкой едкими щелочами. Многие алкалоидные реактивы дают осадки т а к ж е и с белковыми вещест­ вами, почему п р и испытании н а А . белки д . б. предва­ рительно удалены. Кроме того, А. осаждаются и мно­ гими реактивами, дающими обыкновенно осадки и с простейшими аминами. И з таких реактивов часто применяются галоидные соли тяжелых металлов и чаще всего х л о р н а я ртуть, хлорное золото, х л о р н а я платина, хлорный цинк, йодистый кадмий.Из получен­ ных осадков двойных солей, после обработки серо­ водородом, м. б. п о л у ч е н ы А . в виде хлористоводород­ ных солей. Часто применяется также пикриновая к - т а и, в п о с л е д н е е в р е м я , п и к р о л о н о в а я к - т а ( р е а к т и в Кнорра), а также двухромовокислый калий и железистосинеродистый калий (желтая соль). И з последних о с а д к о в А . м о г у т б ы ть в ы д е л е н ы щ е л о ч а м и . Д л я