* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
431 АЛИЗАРИН 432 одновременно разработанный, с одной сто роны, Грэбе и Либерманом, с другой—Перкином, запатентован, последним в Англии в 1869 г., состоит в том, что образующийся при хлорировании антрацена дихлорантрацен при нагревании с серной кислотой переходит в дихлордисульфокислоту ан трацена. Грэбе и Либерман дальнейшим на греванием с серной к-той переводят это сое динение в дисульфокислоту аитрахинона, Перкин достигает того же эффекта окисле нием перекисью марганца. Метод этот одно время применялся технически, давая гл. обр. пользующийся большим спросом антрапурпурин ( 1 , 2, 7-триоксиантрахинон). Значи тельное улучшение получения сульфокислот аитрахинона достигнуто было в 1873 г. Ко хом, химиком фабрики бр. Гессерт, приме нившим для сульфирования высокопроцент ную дымящую серную кислоту, т . н . о л е у м . Фабричная разработка контактного метода получения серной к-ты в первой СЁоей ста дии несомненно связана с потребностью ализариновой промышленности в олеуме. Открытие это чрезвычайно благотворно по влияло как на чистоту, так и на выходы А. Вскоре (1875 г.) тем же Кохом впервые в технику щелочного плавления введены автоклавы, применение которых понизило t° реакции плава с 200—280° до 170—180°, повысив выходы до 100—105 ч. сухого А. на исходный антрахинон (прежде Vs этого количества). Улсе с 1871 г. ализариновым фабрикам было известно, что для полу чения А. нужно сплавлять не дисульфо-, а моносульфокислоту аитрахинона, и что дисульфокислоты в этих условиях дают не А., а смесь триоксиантрахинонов. Опубли ковано это было Перкином лишь в 1876 г. Реакция идет по ур-ию: C H 0 (S0 Na) + + 3NaOH + О -> C H 0 (ONa) + N a S 0 + + Н 0 . В отсутствии кислорода получает ся тот же А., но реакция идет с выде лением водорода: C H 0 (ONa)-f NaOH = = C H 0 ( O N a ) + H . К а к это ни странно, но добавление к щелочному плаву селитры как источника кислорода было впервые применено лишь в 1874 г., на швейцар ской ф-ке А. Биндшедлера и Буша. Кох (на ф-ке бр. Гессерт) с 1875 г. в качестве окис лителя применял хлорноватокислый калий. Современные методы выра б о т к и А. Исходным продуктом слу жит чистый 99—99,5%-ный антрахинон, подвергающийся сульфированию. Смотря по тому, лселательно ли получить в главной массе моно- или дисульфокислоту аитра хинона, сульфирование ведут либо при более низкой, либо при повышенной t° с меньшим или большим избытком ангидрида серной к-ть!(20—40%-ный олеум). При суль фировании с целью получения 2-моносульфокислоты часть взятого в реакцию аитра хинона (от /з до У ) оставляют непросульфированной. Операцию ведут в закрытом железном котле, емкостью в 2 м , с паровой рубашкой и мешалкой, с приспособлением для выдавливания массы сжатым воздухом. Щ е л о ч н ы е п л а в ы ведутся в же лезных автоклавах, с мешалкой и масляной рубашкой, на 12 atm рабочего давле ния, емкостью до 10 м и более. Железо 14 7 2 3 14 6 2 2 2 3 2 J4 7 2 14 6 2 2 2 х 2 3 3 для ализариновых автоклавов должно быть по возможности свободно от фосфора. Такие автоклавы служат десятки лет. По оконча нии плава в котел накачивают воду, массу выдавливают в железные разварные баки и осаждают серной к-той. Высадившийся в виде желтых хлопьев А . фильтруют через деревянный фильтр-пресс и промывают до нейтральной реакции. Хорошая серебри стая соль дает А. синеватого оттенка, не требующий дальнейшей очистки. Плавы для получения антрапурпурина и флавопурпурина с дисульфокислыми солями ве дутся в общем аналогично плаву серебри стой соли, но для получения А. хорошего качества и для увеличения выходов коли чество едкого натра повышают прибли зительно вдвое. Растворение и осаждение плава ведется, как в случае А. синеватого оттенка. Как самый А., так и флаво- и антрапурпурин обладают чрезвычайно ин тересным свойством: при обработке изве стью в присутствии избытка едкой щелочи они количественно выпадают в виде кальцие вых лаков, тогда как некрасящие примеси плава — монооксиантрахинон, изоантра- и антрафлавиновые к-ты — остаются в этих условиях в растворе в виде натриевых со лей. Это позволяет вести обработку плава с регенерацией едкой щелочи при одновре менном получении чистого красителя плава. Известкование флавопурпуринового п л а в а . 10 ж нагре того раствора щелочного плава флавопурпурина, соответствующие приблизительно 300 кг А. обыкновенной желтой марки, об рабатываются 130 — 140 кг извести. Через У часа добавляют водой до 15 м и при 70° фильтруют через железный фильтр-пресс. Полученный после промывки горячей во дой темносиний кальциевый лак флавопурпурина замешивается с водой и оса¬ ждается соляной к-той. Высадившийся фла воиурпурин фильтруют, промывают. Вы ход сухого чистого флавопурпурина 220 кг. Свободный от флавопурпурина яркокрасный щелочной раствор (20° Be) при охла ждении выделяет яркокрасный кристал лический антрафлавиновокислый натрий, 3 3 2 соответственно 72 кг антрафлавиновой кис лоты (см.). С целью регенерации едкого на трия остаточный щелочной раствор вы паривают сначала до 39° В6, затем отста иванием освобождают от выпавших солей (сульфат, сульфит), после чего окончатель но концентрируют до 45°В6. Такой окра шенный в красный цвет щелок содер жит до 64 объемных % NaOH и вполне пригоден для ализариновых плавов. Выход обратно полученного едкого натра—около 75% на исходное количество. Метод получе ния А. щелочным плавом непосредственно из аитрахинона вследствие плохих выходов (распад молекулы до бензойной к-ты) не по лучил технич. применения, несмотря на то, что получаемый т. о. А. не содерлшт при месей триоксиантрахинонов и является по этому продуктом чрезвычайно ценным. Н е к о т о р ы е характерные свойства А. Как А., так и антраи флавопурпурин возгоняются (значитель ные потери вследствие обугливания) в