* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

429 АЛИЗАРИН СО ОН СО ОН /// ОН 1 Ч 430 СО / / / О Н технич. усовершенствованием синтетических методов свел в течение немногих лет куль­ тивирование красильной марены на-нет, освободив громадные пространства плодо­ родной земли под другие культуры. Т. о. не только научное значение (первый синтез естественного красителя), но и практиче­ ское значение синтеза А. по своим экономи­ ческим последствиям является в истории беспримерным. Современная нам формула строения А. создалась не сразу. Из двух возможных формул строения антрацена СН СН I. / // Т. о. в А. гидроксильные группы должны занимать положение 1,2. Строение пурпу­ рина как 1,2,4-триоксиантрахинона вы­ текает из того обстоятельства, что как А., так и хинизарии при окислении переходят в один и тот же пурпурин СО ОН СО ОН и II. / / с н ^ЧОН I / / / о н I I СН А А Строение антрапурпурина и флавопурпурина обусловливается строением исходных дисульфокислот аитрахинона: Грэбе и Либерман вначале склонны были отдавать предпочтение ф-ле П . Дальней­ шие исследования Фиттиха и Остермайера и Грэбе вскоре показали, однако, что фор­ мула I I как нельзя лучше отвечает строе­ нию фенантрена. Для антрацена оставалась т. о. лишь ф-ла I . Фиттихом же было уста­ новлено, что антрахинону следует придать строение дифенилен-дикетона С в Н 4 < со SO,H///S0 H 3 со он OH///iOH 2 / / / I 7 I со 1 ! 7 / А / Г I ! 2 со (антра- или и з о п у р п у р и н ) СО / / / S O , H S O , H / / / /Х/ч/^он о н / / / со (флавоиурпурин) со он со/ С в Н 4 незамещен­ со При окислении А. образуется ная фталевая кислота С в Н 4 со/ С б Н 2 ( О Н ) 2 С б 1 Чсоон& значит оба гидроксила молекулы располо­ жены в одном и том же боковом ядре. На­ личие двух гидроксильных групп явствует между прочим и из того обстоятельства, что, как показал Шютценберже, А. образу­ ет дибензоилпроизводное. Работы Гримма, Байэраи Каро, Либермана и др. устанавли­ вают относительные положения гидроксиль­ ных групп в А., гистазарине, хинизарине и пурпурине. Строение хинизарина как 1,4-диоксиантрахинона явствует из синтеза этого соединения конденсацией фталевого ангидрида с гидрохиноном. Конденсация фталевого ангидрида с пирокатехином про­ текает с образованием двух изомерных диоксиантрахинонов А. наряду с гистазарином: ОН СО ОН г п L / / / х / / с о / /Хон/Х/Х/^он с о II.I | Х/ХСО о. 7 он он В соединении I одна из гидроксильных групп находится в положении 1, другая— в положении 2 по отношению к среднему ядру. Гидроксилы изомера I I занимают положение 2 и 3. Мы знаем, что как 1-окси-, так и 2-оксиантрахинон при сплавлении со щелочами переходят в один и тот же А. Метод Грэбе и Либермана с и н т е з а А. и з дибромантрах и н о н а. Метод этот был запатентован в Англии, Франции, Пруссии, России и Америке. Задачу выработки фабричного продукта взяла на себя Бадеыская ф-ка, к-рой прежде всего пришлось преодолеть трудности в получении сырья (антрацена). Каро первый показал, что при нагревании аитрахинона с крепкой серной к-той до 200° образуется сульфокислота, переходящая при сплавлении с едким кали в А. Почти одновременно открытие это было сделано и в Англии Перкином (W. Н . Perkin). Каро, Грэбе и Либерманом метод этот был заявлен в Англии к патенту 25 июня 1869 г., Перки­ ном—на один день позже. В отличие от Ка­ ро, Грэбе и Либермана, получивших в глав­ ной массе моносульфокислоту аитрахинона, Перкин получил дисульфокислоты, даю­ щие при сплавлении со щелочью А. более желтого оттенка. Патенты были выданы на обе заявки. Независимо, осенью 1869 г.. тот же способ получения А. был найден на ф-ке бр. Гессерт в Эльберфельде химиком Бор­ ном и, еще несколько ранее (апрель 1869 г.), химиком Ризером на фабрике М. ЛюциусБрюннинг. В прусском патенте на этот метод Грэбе и Либерману было отказано, в виду того, что в их методе не было при­ знано каких-либо существенных нововведе­ ний. Замена сульфо-группы на гидроксил сплавлением ароматических сульфопроизводных с едкими щелочами осуществлена бы­ ла незадолго до этого (1867 г.) одновременно и независимо друг от друга Кекуле, Вюрцем и Дюссором. Нафтольный щелочный плав был произведен Эллером в 1868 г. Другой интересный метод получения ализарина,