* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

303 ВАЛЕРИАНОВАЯ КИСЛОТА 304 а н и о н а . Р а з л и ч н ы е степени этого с м е щ е ­ ния позволяют объяснить переходные фор­ мы м е ж д у м о л е к у л а м и с и д е а л ь н о й и о н н о й с в я з ь ю , с одной стороны, и неполярными с о е д и н е н и я м и , с д р у г о й с т о р о н ы . Г а б е р от­ метил в а ж н о е следствие, вытекающее из спо­ собности и о н о в д е ф о р м и р о в а т ь с я ; он п о ­ к а з а л , что э н е р г и я , о с в о б о ж д а ю щ а я с я п р и соединении водородного иона с галоидным ионом в м о л е к у л у галоидоводорода, многим б о л ь ш е ( п р и б л и з и т е л ь н о н а 100 Cal), чем м о ж н о б ы л о бы о ж и д а т ь , п р и н и м а я н е д е формированные ионы. Габер толковал столь б о л ь ш о й э н е р г е т и ч е с к и й эффект в смыс­ л е с м е щ е н и я я д р а г а л о и д н о г о и о н а по от­ н о ш е н и ю к его о б о л о ч к е , а Р е й с н а этом ос­ н о в а н и и п о с т а в и л особые с в о й с т в а в о д о р о д ­ ных соединений в связь с сильным деформи­ р у ю щ и м действием водородного иона. Неза­ в и с и м о от этого Б о р н п р и ш е л к у б е ж д е н и ю , что д л я о б ъ я с н е н и я ф и з и ч . с в о й с т в (остаточ­ ные л у ч и , у п р у г и е и пьезоэлектрические константы) некоторых кристаллов нужно п р и н я т ь во внимание деформируемость ио­ н о в . Самое н а г л я д н о е у к а з а н и е н а в з а и м н у ю деформацию ионов в солеобразных соедине­ н и я х д а н о М е й з е н г е й м е р о м (в 1921 г . ) , к о ­ торый объяснил цвет некоторых солей иска­ жением (деформацией) ионов. Т . к. многие соли свинца и многие иодиды бесцветны, то свободные ионы свинца и иода н у ж н о с ч и т а т ь б е с ц в е т н ы м и . А и з т о г о , что й о д и ­ стый свинец интенсивно желтого цвета, ну­ ж н о з а к л ю ч и т ь , что в этом с о е д и н е н и и э л е к т р о н н а я о б о л о ч к а (по к р а й н е й мере одного и з ионов) и с п ы т а л а изменение под влиянием другого иона. Т а к и х примеров можно привести множество. Указания на деформацию ионов можно найти у Лангмюра и Льюиса. Наконец Дебай сделал по­ п ы т к у свести в а н - д е р - в а а л ь с о в с к и е с и л ы к в з а и м н о й п о л я р и з а ц и и м о л е к у л , п р и чем электрич. моменту м о л е к у л приписывается п о л я р и з у ю щ е е д е й с т в и е н а соседние м о л е к у ­ л ы . В последнее в р е м я влияние деформации ионов и молекул н а свойства химич. соеди­ нений (мерой к-рой может с л у ж и т ь м о л я р ­ н а я р е ф р а к ц и я ) подвергнуто систематиче­ скому изучению. Ф а я н с сумел объяснить це­ лый р я д свойств солеобразных соединений (окраска, растворимость, проводимость в твердом состоянии, фотоэлектрич. электро­ проводность) с точки зрения деформации электронных оболочек и установил между ними определенные зависимости. Борн и Г е й з е н б е р г п о д в е р г л и з а т е м (в 1924 г о д у ) проблему деформации ионов количествен­ н о м у и з у ч е н и ю . Они в ы ч и с л и л и д л я п р о ­ с т е й ш и х м о л е к у л э н е р г и ю V, о с в о б о ж д а ю ­ щ у ю с я при соединении газообразных ионов в м о л е к у л ы п а р а . П р и э т о м они п р и м е н и л и те ж е п р и н ц и п ы , которые Б о р н ввел д л я в ы ч и с л е н и я э н е р г и и р е ш е т к и U, с т е м р а з ­ л и ч и е м , что в м о л е к у л е п р и н и м а е т с я в о внимание односторонняя поляризация ио­ нов, с в я з а н н а я с з н а ч и т е л ь н ы м э н е р г е т и ­ ческим эффектом. Сравнение вычисленных значений с экспериментальными с помощью у р - и я V=U— $ (где S—теплота сублимации соли) дало приблизительное совпадение. Е с л и в области п о л я р н ы х соединений р е з у л ь т а т ы , достигнутые новой теорией, несрмненно з а м е ч а т е л ь н ы , то н е л ь з я т о г о же сказать о гомеополярных соединениях. З д е с ь т е о р и я н а х о д и т с я еще в з а ч а т к е . Д о ­ с т а т о ч н о о т м е т и т ь , что строение п р о с т е й ­ ш е й м о л е к у л ы , в о д о р о д а , еще с о в е р ш е н н о н е и з в е с т н о , не г о в о р я у ж е о более с л о ж н ы х , напр. органических, молекулах. Причина этого в т о м , что н а м н е и з в е с т н ы к в а н т о в ы е законы системы, состоящей из я д р а и хотя бы д в у х э л е к т р о н о в , н а п р и м е р а т о м а г е л и я . Атомы ж е гомеополярных молекул, повид и м о м у , тем и о т л и ч а ю т с я , ч т о , в о т л и ч и е от а т о м о в п о л я р н ы х м о л е к у л , они имеют общие электроны. Под гомеополярными, и л и н е п о л я р н ы м и , в е щ е с т в а м и мы в о о б щ е п о д р а з у м е в а е м т а к и е , в к о т о р ы х нет у к а з а ­ ний на существование противоположно за­ р я ж е н н ы х а т о м о в . Мы м о ж е м и х п о д р а з ­ делить на три большие группы, обладающие в е с ь м а , р а з л и ч н ы м и с в о й с т в а м и . 1) М о л е ­ к у л ы , п о с т р о е н н ы е и з а т о м о в ме­ т а л л о и д о в . Сюда о т н о с я т с я , н а п р . , Н , N , 0 , F , С О , N O , JC1, C H g - С Н з и почти все о р г а н и ч е с к . с о е д и н е н и я . С и л ы , о б у с л о ­ вившие сцепление молекул и атомов, здесь р а з л и ч н ы м е ж д у с о б о й . В е щ е с т в а эти отно­ с и т е л ь н о л е т у ч и ; к а к п р а в и л о , не п р о в о д я т электрического тока и в твердом состоянии о б р а з у ю т м о л е к у л я р н ы е р е ш е т к и . 2) А л м азоподобные вещества с тетраэ д р и ч е с к о й с в я з ь ю , н а п р . [С], [ S i ] , [CSi], [Ge], [Sn] и н е к о т о р ы е с о е д и н е н и я э т и х э л е м е н т о в с соседними в п е р и о д и ч е с к . системе э л е м е н т а м и , н а п р и м е р [ B N ] , [ А Ш ] . В е щ е с т в а эти н е л е т у ч и и п о к а з ы в а ю т а т о м ­ н у ю р е ш е т к у . Ч а с т ь и х не п р о в о д и т э л е к ­ т р и ч е с к о г о т о к а . 3) М е т а л л ы и и нт е р м е т а л л и ч . с о е д и н е н и я , наприм. [ N a ] , [Си], [ C u M g ] , [ N i C d J , [ F e Z n ] и р а з ­ личные сплавы. Здесь, повидимому, силы, обусловливающие сцепление молекул и ато­ мов, одни и т е ж е . В е щ е с т в а эти обычно трудно летучи, образуют атомные решетки и х о р о ш о п р о в о д я т э л е к т р и ч е с к . т о к . О ме­ х а н и з м е г о м е о п о л я р н о й с в я з и мы п р а к т и ч е ­ с к и н и ч е г о не з н а е м . Н и о д н а и з п р е д л о ж е н ­ н ы х т е о р и й не д а л а с к о л ь к о - н и б у д ь у д о ­ влетворительных результатов. Новая вол­ н о в а я м е х а н и к а Ш р ё д и н г е р а (см. Справо­ чник физ., хим. и технолог, величин, т. I) о б е щ а е т , п о в и д и м о м у , п р о л и т ь свет и н а э т у п о к а еще т е м н у ю о б л а с т ь . 2 2 2 2 2 7 Лит.: Сборник «Новые идеи в химии», 3, Валент­ ность, СПБ, 1913; К о н д р а т ь е в В. Н., С е м е ­ н о в Н. Н., X а р и т о н Ю. В., Электронная хи­ мия, M.—Л., 1927; W e r n e r A., Neuere Anschauungen auf d. Gebiete d. anorganischen Chemie, Braun­ schweig, 1923; L e w i s G. N., Valence and the Struc­ ture of Atoms and Molecules, N. Y . , 1923; G r i m m H . G., Atombau u. Chemie (Atomchemie), Handbuch d. Physik, B. 24, Кар. V I , В., 1927. И . Казарновский. В А Л Е Р И А Н О В А Я К И С Л О Т А ( A c i d u m va- lerianicum officinale, Baldriansaure), состава C H -COOH, встречается в природе в к о р н е аптечной валерианы и в других растениях, а т а к ж е в дельфиньем и тюленьем ж и р е , частью в свободном состоянии, частью в виде солей и сложных эфиров. В . к. пред­ с т а в л я е т собою ж и д к о с т ь с р е з к и м н е п р и я т ­ ным запахом. П р и р о д н а я кислота я в л я е т с я смесью д в у х и з о м е р о в : и з о в а л е р и а н о в о й оп­ тически недеятельной кислоты 4 9 сн, ч )сн-сн,-соон