* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

740 о т н о ш е н и и м о л . в е с а . М о л . о б ъ е м ы от одного ч л е н а к д р у г о м у в о з р а с т а ю т , п р и ч е м это в о з р а с т а н и е в г о м о л о г и ч е с к и х р я д а х кислот, углеводородов, кетонов, альдегидов, сложных эфиров и алкоголей, в среднем, в ы р а я е а е т с я в е л и ч и н о й 22; н а п р и м е р : Мол Жирные Муравьиная H-COOH 2 5 3 7 к-ты о б ъ ш Уксусная СНз&СООН 64 Пропионовая С Н -СООН 86 Масляная С Н СООН 108 Теплота с г о р а н и я каждого следую­ щ е г о г о м о л о г а у в е л и ч и в а е т с я н а более и л и менее п о с т о я н н у ю в е л и ч и н у (154—158 Cal), к-рую, т. о., принимают за теплоту сгорания г р у п п ы С Н , . Это п о с т о я н с т в о п о с л у ж и л о о с ­ нованием д л я вычисления атомных теплот с г о р а н и я и теплот о б р а з о в а н и я (энергии об­ р а з о в а н и я ) с в я з е й меяеду а т о м а м и у г л е р о д а ( с в я з ь С—С) и а т о м а м и у г л е р о д а и в о д о р о д а ( с в я з ь С — Н ) в о р г а н и ч . с о е д и н е н и я х (см. Тер­ мохимия). Мол. р е ф р а к ц и я и мол. д и с п е р с и я в гомологич. рядах возраста­ ют вполне р а в н о м е р н о . К а ж д а я г р у п п а СЫ вызывает увеличение мол. рефракции (для л и н и и В н а т р и е в о г о п л а м е н и ) н а 4,6 е д и н и ц . Т о ч к а п л а в л е н и я в гомологич. р я д а х с возрастанием м о л . в . постепенно изменяет­ ся, ч а щ е всего в сторону п о в ы ш е н и я . Одна­ к о , в о з р а с т а н и е t°rui- п р о и с х о д и т д а л е к о не равномерно, а в высших членах влияние гомологии почти совершенно исчезает. В об­ щем р а з л и ч а ю т д в а основных типа гомо­ л о г и ч е с к и х р я д о в : 1) р я д ы , в к о т о р ы х ? ° повышается постепенно (хотя и неравно­ м е р н о ) , 2) р я д ы , в к о т о р ы х t°rui- и с п ы т ы в а е т определенные периодич. колебания (альтер­ нирующий эффект). К первому типу относят­ ся алкоголи, кетоны и амиды жирных кис­ лот. Примером второго типа могут служить д и а м и н ы , д в у о с н о в н ы е и особенно о д н о о с ­ новные к-ты. В последнем р я д у члены с не­ четным числом атомов углерода обладают б о л е е в ы с о к о й 1° , ч е м с л е д у ю щ и е з а н и м и к - т ы с ч е т н ы м ч и с л о м а т о м о в С: 2 П Л пЛш 42 Г 0 М 0 Ц Е Н Т Р И К , с м . Фотографический ап­ парат. ГОНИОМЕТР, прибор д л я измерения дву­ г р а н н ы х у г л о в , г л . о б р . , к р и с т а л л о в . 1) Г . о т р а ж а т е л ь н ы й — состоит и з к о л л и » м а т о р а А, з р и т е л ь н о й т р у б ы В и с т о л и к а С д л я и з у ч а е м о г о к р и с т а л л а ( ф и г . 1). К о л л и ­ матор неподвижен, а труба В и столик С м о г у т в р а щ а т ь с я н е з а в и с и м о д р у г от д р у г а о к . о б щ е й оси О. П р и п о м о щ и м и к р о м е т р и ­ ческих винтов ребро измеряемого угла уста­ н а в л и в а ю т т а к , ч т о б ы оно с о в п а д а л о с э т о й осью. Параллельный пучок лучей из кол­ лиматора направляется на ребро к р и с т а л л а и разделяется им надвое: часть лучей отра­ ж а е т с я от г р а н и КМ, а д р у г а я ч а с т ь — о т г р а н и KL. Ч е р е з т р у б у н а б л ю д а ю т о т р а ж е ­ н и е щ е л и к о л л и м а т о р а с п е р в а в г р а н и КМ, а п о т о м в г р а н и KL. Д л я этого в р а щ а ю т л и б о Р У б у либо столик С с изучаемым телом и п р о и з в о д я т отсчеты п о л и м б у . В п е р в о м с л у ч а е р а з н о с т ь отсчетов р а в н а у д в о е н н о м у измеряемому углу, во втором—дополнению т .С у 1 Противовес W 8 Фиг. 2. Жирные к-ты 1 to пл. Разности д л я C H s Муравьиная Н-СООН Уксусная СНз-СООН Пропионовая С Н -СООН Масляная С,Н,-СООН Валериановая С Н„-СООН Капроновая С Н„-СООН . Гептиловая С,Н -СООН Каприловая С,Н -СООН . а 5 4 5 13 16 3 . . . . . . . . . . . . Пеларгоновая С Н „ - С 0 0 Н . . . +12,5 Каприновая С.Ни-СООН . . . • +31,4 +8,6 +16,7 -22,0 - 7,9 -58,5 +8,0 -10,5 +16,5 , . _Л& я ZM&R _я&Х + 7 "" & 1 й t ie У Q a Т а к и м образом п р и переходе от члена с чет­ ным числом у г л е р о д н ы х атомов к следующе­ му члену с нечетным числом углеродных ато­ м о в , t° .ti.понижается, п р и обратном переходе (от н е ч е т н о г о к с л е д у ю щ е м у ч е т н о м у ) , н а о б о ­ рот, повышается. В т о ч к а х кипения г о м о л о г о в а л ь т е р н и р у ю щ и х и з м е н е н и й не наблюдается. Обычно t кип. с в о з р а с т а н и е м мол. веса повышается, при чем повышение при переходе от одного члена гомологическ. р я д а к следующему составляет 19—30°, в з а в и с и м о с т и от т о г о и л и и н о г о р я д а . У в ы с ­ ш и х ч л е н о в р а з н и ц а t° _ з н а ч и т е л ь н о м е н ь ­ ше, чем у низших. n Kun Лит.: M e y e r V . u. J a k o b s o n P . , Lehrbuch d. organ. Chemie, В. I , p. 142, В . , 1922; S m i l e s S., Chem. Konstitution und physik. Eigenschaften, aus d. Engl, libers., Dresden, 1914. С. Медведев. этого у г л а до 1 8 0 ° . К о н с т р у к ц и и этого п р и ­ б о р а в е с ь м а р а з н о о б р а з н ы : о с ь м . б. в е р т и ­ кальной или горизонтальной; иногда колли­ матор отсутствует, и тогда наблюдают отра­ ж е н и е в г р а н и к р и с т а л л а какого-нибудь от­ д а л е н н о г о п р е д м е т а . О т р а ж а т е л ь н ы м Г . моле­ но п о л ь з о в а т ь с я д л я о п р е д е л е н и я п о к а з а т е ­ л я преломления. Точность прибора зависит от т о ч н о с т и д е л е н и й е г о л и м б о в , в е р н ь е р о в и д р у г и х д е т а л е й у с т р о й с т в а и м . б. с д е л а ­ н а о ч е н ь б о л ь ш о й . 2) Г . р ы ч а ж н ы й — с л у ­ жит д л я измерения двугранных углов, гра­ н и к о т о р ы х не п р е д с т а в л я ю т собою з е р к а л ь ­ н ы х п о в е р х н о с т е й . О с ь его г о р и з о н т а л ь н а . К а к и в о т р а ж а т е л ь н о м Г . , одно и з р е б е р к р и с т а л л а п р и в о д я т к с о в п а д е н и ю с этой осью и в р а щ а ю т к р и с т а л л около нее. П р и этом с н а ч а л а о д н а , з а т е м д р у г а я г р а н ь и з ­ меряемого угла делается горизонтальною. Горизонтальное положение данной грани на­ х о д я т п р и п о м о щ и в е с ь м а л е г к о й системы д в у х р ы ч а г о в : АВ и СВ ( ф и г . 2 ) . И з о г н у ­ тый книзу конец А горизонтально располо­ ж е н н о г о р ы ч а г а АВ к а с а е т с я д а н н о й г р а н и кристалла. Рычаг А В может вращаться в в е р т и к а л ь н о й п л о с к о с т и о к о л о оси Q. К р о ­ ме т о г о , его м о ж н о п е р е д в и г а т ь в г о р и з о н ­ т а л ь н о й п л о с к о с т и вместе с о с ь ю Q и со всей системой р ы ч а г о в , п е р е м е щ а я с т о й к у т а к , что к о н е ц его А б у д е т с к о л ь з и т ь п о г р а н и к р и с т а л л а . Е с л и п р и этом к о н е ц А р ы ч а г а АВ не п е р е м е щ а е т с я в в е р т и к а л ь н о м н а п р а ­ в л е н и и , то это с л у ж и т п р и з н а к о м горизон­ тальности данной грани. Т . к . вертикальное перемещение конца А весьма незначитель­ н о , т о е г о н а б л ю д а ю т не н е п о с р е д с т в е н н о , а по длинному плечу D рычага (указателя) СВ, к о р о т к о е п л е ч о к о т о р о г о с в я з а н о с к о н -