* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

677 ГЛИЦЕРИН 678 сколько охлаждают и выпускают из авто­ к л а в а . Вследствие оставшегося в автоклаве давления жидкость поднимается по трубке, п р и чем с н а ч а л а идет г л и ц е р и н о в а я в о д а , к-рую собирают в отдельный приемник и оставляют отстояться. Отстаивание происхо­ дит в е с ь м а м е д л е н н о , о с о б е н н о , е с л и в з я ­ тый д л я омыления ж и р был плохо очищен. Когда примеси всплывут на поверхность, их отделяют, а раствор подвергают д а л ь ­ нейшей о б р а б о т к е д л я в ы д е л е н и я и з него Г . В п о с л е д и , в р е м я вместо и з в е с т и с т а л и п р и ­ менять магнезию или перегретый пар в присутствии окиси цинка и цинковой пыли. Н а 2 500 кг ж и р а б е р у т 15 кз о к и с и ц и н к а , 7 кг ц и н к о в о й п ы л и и 500 л в о д ы . Эти и з ­ м е н е н и я д а ю т в о з м о ж н о с т ь вести р а с щ е п л е ­ ние п р и более н и з к о м д а в л е н и и (6—7 atm) и получать глицерин с меньшей потерей. 8 Р о с с и и д о в о й н ы 1914—18 г г . р а с щ е п л е ­ ние ж и р о в в е л о с ь почти и с к л ю ч и т е л ь н о н а мыловаренных и стеариновых з-дах. Правда, кое-где (в М о с к в е , Л о д з и , В а р ш а в е ) с у щ е ­ ствовали жирорасщепительные з-ды, выра­ батывавшие Г. д л я текстильной промышлен­ ности, но и х п р о д у к ц и я б ы л а н е з н а ч и т е л ь ­ на. В Западной Европе жирорасщепительное д е л о п о с т а в л е н о о ч е н ь ш и р о к о : к р о м е получения Г. на мыловаренных и стеарино­ вых заводах в качестве побочного продукта, имеется большое число специальных ж и р о расщепительных заводов, извлекающих гли­ церин из жиров. 2. С п о с о б Твитчела (кислотный) я в л я е т с я модификацией старого метода рас­ щепления ж и р о в серной к-той, п р и к-ром серная к-та играет роль образователя э м у л ь ­ сии и в то ж е в р е м я в с т у п а е т в х и м и ч . в з а и ­ модействие с г л и ц е р и д а м и н е н а с ы щ е н н ы х к - т и Г., давая сульфокислоты, распадающиеся при кипячении обратно на серную кислоту, л ш р н ы е к - т ы и Г . В основе способа Т в и т ч е л а лежит эмульгирующее действие предложен­ ного им р е а к т и в а (смесь я ш р н о - а р о м а т и ч . сульфокислот)—реактив Т в и т ч е л а . В состоянии эмульсии ж и р представляет рас­ щепляющему действию воды огромную по­ верхность, вследствие чего р е а к ц и я на­ столько ускоряется, что становится возмож­ ным п р о и з в о д и т ь р а с щ е п л е н и е , не п р и м е н я я автоклава. Расщепитель—«контакт» Петро­ ва, вытеснивший в настоящее время реактив Т в и т ч е л а (и е м у п о д о б н ы е ) , п р е д с т а в л я е т собою 40 % - н ы й водн. р а с т в о р с у л ь ф о к и с л о т ц и к л и ч . р я д а общей ф - л ы : Cn H , _ S 0 H и Н п_ц S 0 H . Работа по этому методу про­ изводится след. обр.: ж и р помещают в котел, с н а б ж е н н ы й м е ш а л к о й , н а г р е в а ю т д о 50° и п р и сильном взбалтывании к нему п р и ­ б а в л я ю т 1,5% серной к и с л о т ы 60° В ё ( д л я разрушения белковых и других примесей). З а т е м смесь р а з б а в л я ю т в о д о й ( 2 0 % ) , п р и ­ б а в л я ю т р а с щ е п и т е л ь (0,5—1,25%) и к и п я ­ т я т . Ч е р е з 24 ч а с а обычно 8 5 % ж и р а р а с ­ щ е п л я е т с я . Массе д а ю т о т с т о я т ь с я , о т д е л я ю т г л и ц е р и н о в у ю в о д у и п о д в е р г а ю т ее д а л ь ­ нейшей о б р а б о т к е д л я в ы д е л е н и я Г . А в т о ­ к л а в н ы й способ д а е т х о р о ш и е в ы х о д ы и к а ­ чество п р о д у к ц и и , н о е г о о б о р у д о в а н и е д о ­ р о г о . У с т а н о в к а Т в и т ч е л а д е ш е в л е , но с к о ­ рее и з н а ш и в а е т с я ; в ы х о д ы м е н ь ш е , и п р о ­ дукт получается худшего качества. n 9 3 2 3 3. С п о с о б К р е б и ц а ( щ е л о ч н о й ) , п р и ­ меняемый в мыловарении, т а к ж е основан на увеличении реагирующей поверхности ж и ­ р а . Это д о с т и г а е т с я э н е р г и ч н ы м р а з м е ш и в а ­ нием ж и р а с и з в е с т к о в ы м м о л о к о м ( д л я р а с ­ щ е п л е н и я ж и р а д о с т а т о ч н о 0,5—3% щ е л о ч и ) п р и о д н о в р е м е н н о м п р о п у с к а н и и в смесь с т р у и п а р а . З а т е м смесь о с т а в л я ю т н а 12 ч . З а это в р е м я омыление оканчивается. П о ­ лучается известковое мыло в виде пори­ стой л о м к о й м а с с ы , а Г . п е р е х о д и т в р а с т в о р . Так к а к значительная доля Г . захватывает­ ся мылом, то мыло измельчают, промывают горячей водой, а промывные воды присоеди­ няют к главному раствору Г . 4. Р а с щ е п л е н и е ж и р о в ф е р м е н т а т и в¬ н ы м путем происходит посредством приме­ нения специальных (липолитич.) энзимов, находящихся в семенах нек-рых растений, г л а в н . о б р . к л е щ е в и н ы ( R i c i n u s communis). Д л я этой ц е л и п о у д а л е н и и м а с л а и с т о л ч е н ­ ные с е м е н а к л е щ е в и н ы р а с т и р а ю т с о с л а б о й с е р н о й к-той д о о б р а з о в а н и я э м у л ь с и и ( н е ­ деятельные части отделяют центрифугиро­ в а н и е м ) . Эту э м у л ь с и ю («ферментное м о л о ­ ко») п р и м е н я ю т н е п о с р е д с т в е н н о д л я р а с щ е п ­ л е н и я , к - р о е п р и t° 3 0 — 4 0 ° о к а н ч и в а е т с я в 2—3 д н я : ж и р н ы е к - т ы о т д е л я ю т с я , а в р а с ­ т в о р е о с т а е т с я 40—50% Г . Н а ф е р м е н т а т и в ­ н ы й метод с н а ч а л а в о з л а г а л и б о л ь ш и е н а ­ дежды, но на практике встретилось много затруднений, вследствие к - р ы х , несмотря на усовершенствования, внесенные работами Вильштеттера, Гойера, Никлу (Wilstatter, H o y e r , N i c l o u x ) и д р у г и х , о н не п о л у ч и л широкого распространения. Во время войны 1914—18 г г . , в с в я з и с п о т р е б н о с т ь ю в б о л ь ­ ш и х количествах Г . и с недостатком ж и р о в , во многих странах было обращено внимание иа возможность утилизации отбросов мы­ ловаренного производства. Растворы, полу­ чающиеся после высаливания мыла, так наз. подмыльные щелоки, содержащие 5—10% Г . , м н о г и е ф-ки п р о с т о в ы л и в а л и ; н е м а л о Г . оставалось т а к ж е в т. н. клеевых мылах. Т а к . обр. значительная часть добываемого из жиров Г пропадала непроизводительно. П о э т о м у в Г е р м а н и и в 1914 г . п о с л е д о в а л о запрещение вырабатывать клеевые мыла, а подмыльные щелоки стали скупаться боль­ шими з-дами д л я выделения из них Г . З а п о с л е д н и е 10 л е т м н о г о в н и м а н и я б ы л о уделено методу получения Г . путем броже­ ния. Е щ е Пастер нашел, что при алкоголь­ ном б р о ж е н и и с а х а р а о б р а з у е т с я н е б о л ь ш о е количество глицерина (ок. 3%). Конштейн ( K o n n s t e i n ) и Л ю д е к е (Ludecke) п у т е м п р и ­ бавления к бродящей смеси сернистокислого н а т р и я N a S 0 повысили выход Г . до 3 6 , 7 % . В о в р е м я в о й н ы этот м е т о д б ы л п р и ­ менен в Америке (Порто-Рико) и в З а п . Е в р о п е д л я п о л у ч е н и я Г . и з м е л а с с ы (от­ броса свеклосахарного производства), и при п о м о щ и е г о д о б ы т о б о л е е 1 м л н . кг Г . В Г е р ­ мании глицерин, полученный брожением, но­ сит н а з в а н и е п р о т о л ь ( P r o t o l ) и л и ф е р м е н т о л ь (Fermentol). Полученные тем и л и иным путем растворы Г. сильно разбавлены и загрязнены; д л я выделения из них Г . их обрабатывают раз­ личными хим. реагентами (кальций у д а л я ­ ют щ а в е л е в о й к - т о й , м а г н и й — и з в е с т к о в о й 2 3 *22