* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

483 ГИДРИДЫ Особенность м е т а л л о п о д о б н ы х Г . состоит в т о м , что п о г л о щ е н и е в о д о р о д а м е ­ т а л л о м идет н е п р е р ы в н о , п р и чем о б р а з у е т ­ с я в с е г д а е д и н с т в е н н а я т в е р д а я ф а з а , т. е. р а с т в о р . М е т а л л и ч е с к . х а р а к т е р п р и этом со­ храняется (электропроводность металла при поглощении водорода поКлассификация гидриде- чти н е м е н я е т с я ) . К р и с таллич. решетка метал­ Солел а обычно с л е г к а р а з д в и ­ образпые Металлоподобиые Летучие г а е т с я , но т и п ее с о х р а ­ гидриды гидриды гидриды няется (за исключением никеля). Т а к к а к атомы He металла в узлах решетки не м е н я ю т своего р а с п о Ne Be в С N 0 F Li лолсения п о отношению д р у г к д р у г у , то в о д о р о д у Na Mg Al Si P S CI Ar в металле надо приписать Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br K r Сг К Са Sc Ti V некоторую подвижность, б л а г о д а р я чему р а з н о с т ь Sn Sb Те J X Rb Sr ; Y t Zr Nb Mo Ma Ru Rh Pd Ag Cd In к о н ц е н т р а ц и й его в ы р а в ­ Pb Bi Po Em Cs Ва * Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl н и в а е т с я . Относительно состояния водорода в ме­ R a : Ac Th — и таллоподобных Г. взгля­ ды расходятся. Р я д фак­ * Редкие земли. тов, в частности, химич. L электрохимическая ак­ тивность водорода, растворенного в металлах в з а в и с и м о с т и от х а р а к т е р а п а р т н е р а , т о (см. Катализ, Гидрирование), и зависимость п о л о я ш т е л ь н ы е (Н*), т о о т р и ц а т е л ь н ы е ( Н & ) п о г л о щ а е м , к о л и ч е с т в а от д а в л е н и я у к а з ы в а ­ ионы, а с другой—способностью водорода ют н а атомное с о с т о я н и е , о д н а к о , в с л у ч а е входить и в гомеополярную связь. Наконец, п а л л а д и я К е н у удалось сделать вероятным малые размеры атома водорода позволяют и наличие полояштельных ионов водорода. ему проникать в кристаллические решетки Лит.: P a n e t h F . u. R a b i n o w i t s c h Е . , металлов (напр., платины, палладия) с обра­ «В», 1925, В. 58, р. 1138; Н ii t t i g S., «Z. ang. Ch.», зованием систем, повидимому, промежуточ­ 1926, 1, p. 67; Handb. d. Physik, hrsg. v. H . Geiger u. ных между растворами и химическими со­ K . Scheel, B . 24, p. 517, В . , 1927. И. Казарновский. е д и н е н и я м и . В соответствии с этим Г . молено ГИДРИРОВАНИЕ, г и д р о г е н и з а ц и я , разделить н а т р и группы: летучие, солеобприсоединение водорода к простым и слож­ разные и металлоподобиые. н ы м х и м и ч . т е л а м . Т о л ь к о немногие и з э л е ­ Водородные соединения элементов четвер­ м е н т о в о б л а д а ю т свойством непосредственно той, п я т о й , шестой и седьмой групп и бора реагировать с газообразным водородом. П о ­ образуют группу л е т у ч и х Г . Вещества давляющее ж е большинство сложных хими­ эти ( н а п р и м е р : С Н , S i H , S n H , N H , Р Н , ческих тел, из к-рых наибольший интерес с Н 0 , H S, H F , H C l , H J , B H ) при обыкно­ т о ч к и з р е н и я Г . п р е д с т а в л я ю т о р г а н и ч . со­ венной температуре обычно газообразны, а в единения, могут связывать водород только твердом состоянии обнаруживают наличие в п р и с у т с т в и и к а т а л и з а т о р о в . Т . о., п о д Г. м о л е к у л я р н ы х р е ш е т о к . Состав п р о с т е й ш и х ч а щ е всего п о н и м а ю т к а т а л и т и ч . с в я ­ типов определяется нормальн. валентностью. з ы в а н и е в о д о р о д а о р г а н и ч . со­ Прочность этих соединений увеличивается е д и н е н и я м и . Вместе с Г . ц е л е с о о б р а з н о от у г л е р о д а к ф т о р у , а в одной и т о й ж е р а с с м а т р и в а т ь т а к ж е и к а т а л и т и ч . восста­ вертикальной группе падает с возрастанием н о в л е н и е ( д е з о к с и д а ц и ю ) , т а к к а к оба а т о м н о г о в е с а . Н а п р и м е р , м е т а н , С Н , более п р о ц е с с а в о д и н а к о в о й степени с в я з а н ы с устойчив, чем S i H , S n H , Р Ь Н . Н и в твер­ явлениями активирования и практически дом, ни в ж и д к о м состоянии эти соединения достигаются тождественными методами. не п р о в о д я т э л е к т р и ч е с к о г о т о к а . Я в л е н и я Г . о т н о с я т с я к о б л а с т и гетеро­ генного к а т а л и з а , и р е ш е н и е в о п р о с а о ме­ Совершенно иные свойства обнаруживают ханизме Г. неразрывно связано с выясне­ соединения водорода с щелочными и щелоч­ нием о б щ и х к а т а л и т и ч . п р о б л е м ( с м . Ката­ ноземельными металлами (например, N a i l , лиз). В и с т о р и и к а т а л и з а к р у п н у ю р о л ь с ы ­ С а Н ) , получаемые непосредственно нагре­ грала т . н . т е о р и я п р о м е ж у т о ч н ы х ванием соответствующего металла с водоро­ с о е д и н е н и й . П р и м е н и т е л ь н о к Г . э т а те­ дом. Вещества эти обладают я р к о в ы р а ж е н ­ ория наиболее полно развита французским ным с о л е о б р а з н ы м характером, п р и х и м и к о м С а б а т ь е . Он с ч и т а е т , что н а п о в е р х ­ чем в о д о р о д и г р а е т р о л ь а н и о н а . К р и с т а л л ы ности катализирующего металла при взаи­ их бесцветны и прозрачны и построены из модействии с в о д о р о д о м о б р а з у ю т с я м а л о ­ и о н о в — о б р а з у ю т и о н н ы е р е ш е т к и . От б о л ь ­ устойчивые, но поддающиеся стехиометрич. шинства д р у г и х солей эти вещества отлича­ у ч е т у с о е д и н е н и я , к о т о р ы е способны отда­ ются неустойчивостью по отношению к х и ­ в а т ь свой в о д о р о д н е н а с ы щ е н н ы м и л и содермич. агентам. Они я в л я ю т с я сильными вос­ леащим к и с л о р о д в е щ е с т в а м в а к т и в н о й (по становителями. Вода р а з л а г а е т и х по схеме: всей в е р о я т н о с т и , атомной) форме. Т а к . о б р . СаН, + 2Н О = Са(ОН) + 2 Н . каталитич. активность, по Сабатье, зависит Г и д р и д к а л ь ц и я имеет т е х н и ч е с к о е з н а ч е н и е от д в у х в а ж н ы х м о м е н т о в : от способности в качестве источника получения водорода. в и 4 4 4 3 3 2 2 2 e 4 4 4 4 2 а 3 2 Г И Д Р И Д Ы , соединения водорода с други­ ми элементами. Несмотря па к л а с с и ч . одно­ в а л е н т н о с т ь в о д о р о д а , с о е д и н е н и я его о т л и ­ чаются большим многообразием. Объясняет­ с я э т о , с о д н о й с т о р о н ы , амфотерным (см.) х а р а к т е р о м в о д о р о д а , т . е. с в о й с т в о м д а в а т ь ,