* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

161 ГА ЛЬВАНОТЕХНИКА 162 водорода ( н а п р . , д л я Fe и л и N i ) и л и в ы д е л е ­ нии н а к а т о д е с п л а в о в ( н а п р и м е р , Си с Z n ) . 2) Структура металлических о с а д к о в . Электролит, осаждение металлов на катоде рассматривают к а к процесс к р и ­ сталлизации П о э т о м у с т р у к т у р а осадков ?jt по Ад Ад ео&18& -0,3 0,4 о п р е д е л я е т с я с в о й с т в е н н ы м и к а ж д о м у ме­ т а л л у : а ) п е р в о н а ч а л ь н о й формой о т д е л ь н ы х к р и с т а л л о в , б) и х р а з м е р а м и и в) и з м е н е н и я ­ ми, происходящими в процессе кристалло­ о б р а з о в а н и я . Свойства о с а д к о в , и м е ю щ и е значение д л я Г . , о т н о с я т с я преяеде всего к размерам выделяющихся металлич. кристал­ л о в . Ч е м м е л ь ч е к р и с т а л л ы , тем п л о т н е е и г л а ж е , в п л о т ь до б л е с т я щ е г о , п о л у ч а е т с я осадок. Процесс кристаллизации склады­ вается из двух независимых явлений: обра­ зования на катоде первых твердых отложе­ ний и з р а с т в о р а ( ц е н т р о в к р и с т а л л и з а ц и и ) и роста к р и с т а л л о в и з о б р а з о в а в ш и х с я ц е н т ­ ров. К а ж д о е из этих явлений протекает с определенной с к о р о с т ь ю , в с в о ю очередь з а ­ в и с я щ е й от у с л о в и й п р о ц е с с а . Е с л и с к о р о с т ь п р о т е к а н и я п е р в о г о я в л е н и я б о л ь ш е , то об­ разуются мелкозернистые осадки и, наобо­ рот, 66л ь ш а я с к о р о с т ь в т о р о г о в ы з ы в а е т з н а ­ ч и т е л ь н ы й рост м е н ь ш е г о ч и с л а к р и с т а л л о в . Таким образом, крупность структуры осадка характеризуется отношением скоростей ука­ занных явлений; кроме того, она зависит, в о - п е р в ы х , от э л е к т р о х и м и ч е с к о г о р е ж и м а в а н н ы и , в о - в т о р ы х , от с о с т а в а э л е к т р о л и ­ та. О других свойствах, характеризующих структуру осадков, см. в специальных рабо­ т а х [ ] , где и п р и в е д е н а с о о т в е т с т в у ю щ а я л и ­ тература. Н а характер осадка существенное влияние может также оказывать и р я д дру­ гих о б с т о я т е л ь с т в , к а к , н а п р . , с о с т о я н и е п о ­ в е р х н о с т и к а т о д а о т н о с и т е л ь н . его располо¬ жение, условия перемешивания электролита. 3) Э л е к т р о х и м и ч е с к и й р е яс и м п р о ц е с с а . Существен, з н а ч е н и е п р и у с т а ­ н о в л е н и и п р а в и л ь н о г о р е ж и м а в а н н ы имеет отношение п л о т н о с т и т о к а к к о н ц е н т р а ц и и э л е к т р о л и т а и его t°. П р и н и з к о й в е л и ч и н е отношения плотность тока создаются концентрация электролита условия, благоприятствующие росту к р у п н . кристаллов; при весьма большой величине названного отношения нарушаются также и условия правильного роста кристаллов, при чем н е к о т о р ы е и з н и х р а с т у т быстрее д р у ­ гих: осадок получается грубый, рыхлый, по­ рошкообразный. Пределы применяемых в Г. плотностей т о к а п р и д а н н о й к о н ц е н т р а ц и и и п р о ч и х р а в н ы х у с л о в и я х , вообще г о в о р я , т. a. m. v. р а з л и ч н ы д л я калэдого м е т а л л а . Т е м п - р а о б ы ч н о д е й с т в у е т в т о м ж е н а п р а в л е н и и , что и плотность тока. П р и данной концентрации и п л о т н о с т и т о к а п о в ы ш е н и е t° с п о с о б с т в у е т мелкозернистости осадка благодаря увели­ чению диффузии и электропроводности элек­ тролита; при дальнейшем ж е повышении t° к а ч е с т в а о с а д к а у х у д ш а ю т с я в с л е д с т в и е уменьшения поляризации, и для сохранения качества осадка необходимо одновременно повышать и плотность тока. 4) Э л е к т р о л и т . Состав э л е к т р о л и т а с к а з ы в а е т с я в з а в и с и м о с т и от т о г о , н а х о д и т ­ с я л и м е т а л л в э л е к т р о л и т е : в форме к а т и ­ она (простые соли сильно диссоциирован­ ных кислот—серной, соляной, азотной и других—реакция.кислая или нейтральная) и л и в форме а н и о н а ( к о м п л е к с н ы е с о л и , особенно ц и а н а т ы , с о л и е д к и х щ е л о ч е й и др.—реакция щелочная или нейтральная). В первом случае возможно осадить в виде плотного и однородного слоя л и ш ь некото­ р ы е и з м е т а л л о в , н а п р и м е р , N i , Со, Fe, Си, т о г д а к а к A g , Pb в ы д е л я ю т с я и з т а к и х р а с ­ творов ветвящимися листочками и иголочка­ м и , а А и и м е т а л л ы г р у п п ы P t — б о л е е ИЛИ м е ­ нее дерл^ащимся н а к а т о д е п о р о ш к о м ; в о в т о ­ р о м с л у ч а е п о ч т и все м е т а л л ы п р и у м е р е н н о й плотности тока выделяются в виде весьма мелких кристаллов. Своеобразное действие на структуру выделяющегося металла ока­ зывает и х а р а к т е р аниона: н а п р . , Р Ь из азот­ нокислых, у к с у с н о к и с л ы х растворов оса­ ждается в виде губчатой, р ы х л о й массы, а из растворов перхлората—в плотном виде. Подобные ж е я в л е н и я обнаруживаются у Z n , Cd и д р у г и х м е т а л л о в . В о в т о р о м с л у ч а е п р и одном и том ж е а н и о н е моясет о к а з ы в а т ь действие валентность металла или одновре­ менное п р и с у т с т в и е о д н о г о и того ж е м е т а л ­ л а в р а з н о й степени о к и с л е н и я , н а п р . , п р и ­ месь ч е т ы р е х в а л е н т н о г о Sn"" к д в у в а л е н т ­ ному Sn*" в ы з ы в а е т о б р а з о в а н и е к р у п н о к р и сталлич. осадка; присутствие одновалентной Си" в р а с т в о р е д в у в а л е н т н о й С и " о б у с л о ­ вливает выделение порошкообразной меди. Добавление к электролиту целого ряда при­ месей имеет ц е л ь ю у л у ч ш е н и е к а ч е с т в а и р а в н о м е р н о е р а с п р е д е л е н и е о с а д к а . Сюда от­ носятся, например, электропроводящие при­ меси в т а к о м к о л и ч е с т в е , ч т о б ы э л е к т р о п р о ­ водность в а н н ы в известной степени обусло­ вливалась этими примесями. Н а п р и м е р , до­ бавлением нейтральных солей (сульфатов и х л о р и д о в щ е л о ч н ы х м е т а л л о в ) и л и к-т (сер­ ной в к и с л о й м е д н о й в а н н е ) д о с т и г а е т с я р а в ­ номерное р а с п р е д е л е н и е л и н и й т о к а в н у т р и в а н н ы , а т а к ж е более р а в н о м е р н а я п л о т ­ ность т о к а н а н е р о в н о й п о в е р х н о с т и к а т о д о в . Кроме того, подобными примесями стремят­ с я , с одной с т о р о н ы , п о д д е р ж а т ь о п р е д е л е н ­ ную величину потенциала д л я выделения данного металла, препятствующую выделе­ нию в о д о р о д а вместо м е т а л л а (см. ф-лы 11 и 12), а с д р у г о й — у в е л и ч и т ь и з м е н е н и е э т о „ & го п о т е н ц и а л а от п л о т н о с т и т о к а -^тг &, чтобы препятствовать увеличению плотности тока в м е с т а х , б л и ж е располол?енных к а н о д у . Однако, требуется точная дозировка указы­ в а е м ы х п р и м е с е й . Т а к , п р и с у т с т в и е 7?о % хлор-иона в меднокупоросной ванне делает 6