* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
89 ГАЛОИ ДО ВО ДОРОДНЫЕ кислоты 90 обыкновен. темп-ре ( з а и с к л ю ч е н и е м г а з о образных хлористого и бромистого метила)— бесцветные ж и д к о с т и (йодистые а л к и л ы п р и стоянии б у р е ю т от в ы д е л я ю щ е г о с я и о д а ) . И з всех Г . а . н а и м е н ь ш е й t° n. и наименьшим уд. весом о б л а д а ю т х л о р и с т ы е а л к и л ы . Б р о мистые а л к и л ы в среднем к и п я т на 2 5 ° , й о д и стые—на 5 0 ° выше соответствующих х л о р и дов. В том ж е н а п р а в л е н и и в о з р а с т а е т и у д . вес; с п о в ы ш е н и е м м о л . в . р а д и к а л а у д . в . понижается. Применение Г. а. при лабора торных работах основано на их способности обменивать с в о й г а л о и д н а д р у г и е а т о м ы или группы. Наиболее в а ж н ы е п р е в р а щ е н и я галоидных а л к и л о в могут быть в ы р а ж е н ы следующими у р - и я м и : KU щ а ю т с я все в ы с о к о м о л е к у л я р н ы е п р и м е с и . П а р ы конденсируются в холодильнике, и ж и д к о с т ь п е р е г о н я ю т еще р а з , п р и чем п а р ы промывают конц. серной кислотой и сгущают в бомбах. Х л о р и с т ы й м е т и л СН С1— получается при взаимодействии хлористого водорода и метилового спирта под д а в л е н и ем. П а р ы и з а в т о к л а в а п р о м ы в а ю т с н а ч а л а водой, затем к о н ц . серной к-той и сгущают 3 под д а в л е н и е м ; t° .—24,09°; KUn уд. вес 0,952. 3 Й о д и с т ы й м е т и л C H J ; <°пл.—66,1°; t°Kun. 4 3 ° ; у д . в . 2,279. П р и г о т о в л я е т с я д е й с т в и е м и о д а и к р а с н о г о ф о с ф о р а на м е т и л о вый спирт. Й о д и с т ы й э т и л C H J — п о л у ч а е т с я а н а л о г и ч . о б р а з о м ; t° _ — 1 1 0 , 9 ° ; 2 5 M R • J + КО IТ = K J + R • ОП (образование алкоголен) R • J + NaOR& = NaJ + R - 0 R & ( » прост, эфиров) R • J + AgNO =AgJ + R • N 0 ( » сложи. » ) R-.T + N H , = R - N J I . - H J ( » аминов) R - . I + KCN = K J + R - C N ( » нитрилов) s 3 t nun. 7 2 , 3 ° ; у д е л ь н ы й вес 1,934. Лит.: M е у е г V . u. J a k o b s o n P., Lehrbuch d. organ. Chemie, B . 1, Т. I , Lpz., 1922. С. Медведев. 0 Замена иода в иодидах происходит чрезвы чайно л е г к о . Х л о р о б л а д а е т н а и м е н ь ш е й п о д в и ж н о с т ь ю . П о с л е д н е е с в о й с т в о з а в и с и т не т о л ь к о от п р и р о д ы г а л о и д а , но т а к ж е от величины и строения р а д и к а л а . Ф о р м а л ь н о эти обменные р а з л о ж е н и я а н а л о г и ч н ы р е а к циям двойного обмена солей, н а п р . : КС1 + AgNO, = AgCl + KNO„ тем не менее м е ж д у н и м и и м е е т с я с у щ е с т в е н ное р а з л и ч и е : в то в р е м я к а к с о л и , я в л я я с ь электролитами, реагируют моментально,Г.а. не д и с с о ц и и р о в а н ы н а и о н ы и в х о д я т в о в з а имодействие с а з о т н о к и с л ы м с е р е б р о м мед ленно, иногда только при нагревании. И з д р у г и х р е а к ц и й с Г . а . с л е д у е т отметить об разование с металлич. магнием т. н. м а г ний-органических соединений, играющих весьма в а ж н у ю р о л ь в органич. синтезе (см. Гриньяра реакция): R- j + Mg = R - Mg- J, и п р е в р а щ е н и е Г . а. в у г л е в о д о р о д ы п р и действии м е т а л л и ч . н а т р и я ( Ф и т т и г а реакция): R • J + 2 Na + R & J = 2 NaJ + R • R&. Г А Л 0 И Д 0 В 0 Д О Р О Д Н Ы Е К И С Л О Т Ы , вод ные р а с т в о р ы г а л о и д о в о д о р о д о в, т. е. с о е д и н е н и й галоидов (см.) с в о д о р о д о м , а именно: фтористого водорода H F , хло ристого водорода Н С 1 , бромистого водоро да Н В г и йодистого водорода H J . Безвод ные г а л о и д о в о д о р о д ы ( H F , H C l , Н В г и HJ), а равно растворы галоидоводородов в б е н з о л е не ф у н к ц и о н и р у ю т в к а ч е с т в е к и слот. Водные растворы галоидоводородов носят н а з в а н и я : фтористоводородной (или п л а в и к о в о й ) к-ты, хлористоводородной, (или с о л я н о й ) кислоты, бромистоводородной и и о д и с т о в о д о р о д н о й к и с л о т ы . Б е з в о д ные г а л о и ю ь о д о р о д ы п р и о б ы к н о в е н н ы х у с л о в и я х t° и д а в л е н и я п р е д с т а в л я ю т собою г а з ы без ц в е т а , с о с т р ы м з а п а х о м ; н а в л а ж ном воздухе они образуют о б л а к о , с г у щ а я с ь вместе с в л а г о й и з в о з д у х а в м е л ь ч а й ш и е к а п л и Г. к. Газообразные галоидоводороды ж а д н о р а с т в о р я ю т с я в воде ( о к . 500 о б ъ е м о в п р и о б ы к н о в е н н о й t°). П р и п е р е г о н к е э т и х к-т ч е р е з н е к - р о е в р е м я t° uri. устана в л и в а е т с я н а постоянных т о ч к а х , соответ ствующих смесям Г. к. с водой в определен н ы х п р о ц е н т н . с о о т н о ш е н и я х ; п р и этом от 2 2 K г о н я ю щ и е с я ЖИДКОСТИ С ПОСТОЯННЫМИ 1°кип. 5 И з р а з л и ч н ы х Г . а. н а и б о л е е в а ж н ы с л е дующие. Б р о м и с т ы й э т и л С Н Вг— б е с ц в е т н а я с и л ь н о п р е л о м л я ю щ а я свет ж и д кость, с запахом, напоминающим хлоро форм; ^ . - 1 1 9 , 4 ° , 3 8 , 3 8 ° ; удельн. вес 1,4735. П о л у ч е н и е : к 1 кг э т и л о в о г о с п и р т а о с т о р о ж н о п р и л и в а ю т 1 кг к о н ц . с е р н о й к и слоты; к этому р а с т в о р у п р и б а в л я ю т 750 кг л ь д а и 1 кг б р о м и с т о г о к а л и я и н а г р е в а ю т п р и 1 1 0 — 1 2 5 ° ; п р и этом б р о м и с т ы й э т и л п е р е г о н я е т с я и с г у щ а е т с я . Д л я о ч и с т к и его взбалтывают с раствором едкой щелочи, а затем с к о н ц . с е р н о й к и с л о т о й и с н о в а п е р е гоняют. Бромистый этил применяется д л я целей алкилирования (см.) и в м е д и ц и н е к а к анестезирующее средство. Хлористый э т и л С Н С1—бесцветная жидкость прият ного з а п а х а ; t°rui.—138,?°; t° un. 1 2 , 2 ° ; у д . в . 0,918. П о л у ч а е т с я п р и н а г р е в а н и и э к в и м о л е к у л я р н о й смеси э т и л о в о г о с п и р т а и х л о ристого в о д о р о д а в о с в и н ц о в а н н ы х а в т о к л а вах при 1 1 0 — 1 2 0 ° . По окончании главной р е а к ц и и и д о п о л н и т е л ь н о г о н а г р е в а н и я в те чение 2 ч . смесь о х л а ж д а ю т до 6 0 — 7 0 ° и п е р е г о н я ю т . П а р ы п р о м ы в а ю т водой д л я о с в о б о ж д е н и я от Н С 1 и с п и р т а и п р о п у с к а ю т че рез в е р т и к а л ь н ы е колонки., в к о т о р ы х с г у 2 2 5 K не п р е д с т а в л я ю т с о б о ю к а к и х - л и б о с т е х и о метрических химич. соединений или гидра тов ( с м . ) , т а к к а к п р и и з м е н е н и и д а в л е н и я и з м е н я е т с я и с о с т а в т а к и х смесей с п о с т о я н ными t . Т а к , н а п р и м е р , с о д е р ж а н и е НС1 в с о л я н о й к-те п р и д а в л е н и и в 50 мм р а в н о 0 K u n 23,2%, при 500 мм—21,1%, при 760 мм— 2 0 , 2 4 % , п р и 2 500 мм—18,0%. Ф и з и ч . свой с т в а Г . к . с о п о с т а в л е н ы в т а б л . ( н а ст. 91). Г. к.—весьма сильные к-ты: они раство р я ю т все м е т а л л ы , у к - р ы х у п р у г о с т ь э л е к т р о л и т и ч е с к о г о р а с т в о р е н и я в ы ш е , чем у водорода (см. Электрохимия). Фтористоводородная к-та, к а к видно из табл., нарушает последовательность измене н и я с в о й с т в во всем р я д е Г . к . ; это о б ъ я с н я е т с я тем, что, к а к показывает опреде ление мол. в., H F является полимеризованным соединением, соответствующим формуле ( H F ) x . В то в р е м я к а к т е о р е т и ч . м о л . в . H F = 2 0 , 0 2 , м о л . в . H F п р и t° 2 6 , 4 ° , 3 6 , 3 ° , 4 7 , 3 ° , 6 9 , 4 ° и 8 8 , 1 ° , будет соответственно: 5 1 , 2 , 3 2 , 2 , 2 3 , 7 , 21,0 и 2 0 , 6 . Г. к.—плохие проводники электричества (электропроводность—порядка электропро в о д н о с т и в о д ы ) , но они п р и н а д л е ж а т к наиболее диссоциированным электролитам.