* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

163 ДРЕВЕСИНА 164 гемицеллюлозы и в частности—пентозаны. Они д а ю т соединения с сернистой к-той (или ее с о л я м и ) , к о т о р ы е п р и t° 138° р а з р у ш а ю т ­ ся, п р и чем пентозы обугливаются, а серная к-та выделяется в виде кальциевой соли. Не исключается вероятность того, что д л я образования группы S 0 отщепляется кис­ лород от пентоз. Е с л и п р о д о л ж а т ь нагрева­ ние оставшейся ц е л л ю л о з ы с сернистой к-той (с н е й о д н о й и л и в п р и с у т с т в и и ее с о л е й ) , наступает осахариваиие целлюлозы, и прак­ тически, следовательно, всю Д . можно пе­ ревести в раствор. Исследование сернистокислого раствора, полученного после нагре­ вания до стадии получения целлюлозы, о б н а р у ж и л о : 1) п р и с у т с т в и е С а х а р о в , о б р а ­ зовавшихся от гидролиза гемицеллюлоз; 2) п р и с у т с т в и е ф у р ф у р о л а , о б р а з о в а в ш е г о с я вследствие дальнейшего распада гемицеллю­ л о з ; 3) п р и с у т с т в и е м е т и л о в о г о и э т и л о ­ в о г о с п и р т а ; 4) п р и с у т с т в и е о р г а н и ч е с к и х к - т ж и р н о г о р я д а и 5) п р и с у т с т в и е л и г ы о сульфоновых к-т. Лигносульфоновые к-ты были тщательно изучены Класоном и полу­ чены им синтетически. Целлюлоза, получен­ н а я после в а р к и , находит значительное при­ менение в промышленности д л я изготовле­ н и я бумаги и к а р т о н а . Полученный после варки раствор (называемый в технике суль­ фитным щелоком) находит применение п р и выделке к о ж (обработка щелоком облегчает дубление). Сбраживанием щелока после ней­ трализации углекислым кальцием получает­ с я э т и л о в ы й с п и р т (см. Винокурение). П р и обработке Д . разбавленными щело­ ч а м и ч а с т ь ее п е р е х о д и т в р а с т в о р . П р и п р и ­ бавлении спирта и з щелочного раствора выпадает осадок, к-рый п р и гидролизе дает пентозы в значительном количестве. П о ана­ лизу Толленса, вещество, выделенное щело­ чами и з еловой Д . , п р и перегонке с 12% НС1 д а е т ф у р ф у р о л , к о л и ч е с т в о к - р о г о соот­ в е т с т в у е т 63—92% к с и л о з ы . И з б у к а и о с и ­ ны гидролизом в ы т я ж к и получено также большое количество ксилозы. П р и обработ­ ке Д . щелочами п р и нагревании, кроме пентозанов ( и л и гемицеллюлоз), в раствор переходит и лигнин. П р и повышении кон­ центрации щелочи наступает распад цел­ люлозы. В растворе щелока присутствуют: муравьинокислый, уксуснокислый и щаве­ левокислый натрий, метиловый спирт, экс­ трактивные вещества, частью распавшиеся гемицеллюлозы, лигнин и некоторые веще­ ства ароматического р я д а , образовавшиеся вследствие распада лигнина, напр. произ­ водные ванилина. Результаты в л и я н и я кон­ центрации щелочей и давления на раство­ римость (или распад) Д . (по Тауссу) при­ в е д е н ы в т а б л . 3. Н а г р е в а н и е Д . со щ е л о ч а м и п о д д а в л е н и е м применяется в промышленности д л я полу­ чения целлюлозы. Д л я варки употребляют и л и р а с т в о р к а у с т и к и и соды ( н а т р о н н а я в а р к а ) и л и р а с т в о р к а у с т и к и в смеси с с у л ь ­ фидом н а т р и я ( с у л ь ф а т н а я в а р к а ) . Щ е л о ч ­ н о й способ д а е т х о р о ш и е р е з у л ь т а т ы п р и варке Д . с высоким содержанием смолистых в е щ е с т в . С м о л я н ы е к - т ы п р и этом о м ы л я ю т с я и не препятствуют в а р к е . Щ е л о к и , полу­ ченные после в а р к и , у п а р и в а ю т и регенери­ р у ю т . Сплавлением со щелочами Д . дает 3 Колич. пере- 1 шедш. в рас­ твор веществ& в % | Колич. осад­ ка в растворе при осажд. спиртом в % Т а б л . 3.—Р а с п а д д р е в е с и н ы п о д вли­ я н и е м щ е л о ч е й и д а в л е н и я . ! Количество осадка при 1 осаждении к-тами в % | Окраска тяжки кис­ лого раство­ ра от флорог люпин а ! ЭфирНОЙ ВЫ- j Концентрация NaOH 3 3 3 8 8 8 14 14 Давление в atm 1 5 10 1 5 10 1 6 28,37 50,96 70,31 49,19 75,85 81,80 35,45 91,48 нет следы 2,0 1,7 4,8 26,8 » » 1,31 15,94 17,00 следы 16,00 25,40 2,00 24,80 красная » нет окраски » » » красная » соли щавелевой, уксусной и муравьиной к - т , а т а к ж е п р о т о к а т е х о в у ю к-т&у и п и р о ­ к а т е х и н . С п л а в л е н и е со щ е л о ч ь ю в п р и с у т ­ с т в и и в о з д у х а д а е т (по Г е й з е р у - С п р у с у ) : щ а ­ в е л е в о й к - т ы 65,60%, п р о т о к а т е х о в о й к - т ы 6,10%, п и р о к а т е х и н а 0,64%, у к с у с н о й к - т ы 18,03%, м у р а в ь и н о й к - т ы 2,32%. Д . очень легко поддается действию окис­ лителей. У ж е п р и действии кислорода воз­ д у х а меняется цвет Д . , что приписывается образованию в ней продуктов окисления; по в с е й в е р о я т н о с т и п р и этом и з м е н я е т с я та часть Д . , которая в первую очередь реа­ гирует с окислителями вообще, т . е. лигнин. В частности нужно заметить следующее. 1) П р и д е й с т в и и а з о т н о й к - т ы н а Д . с н а ч а л а растворяется межклеточное вещество, и Д . распадается н а отдельные волокна (маце­ рация), п р и чем происходит удаление лиг­ нина; п р и длительном воздействии изменяет­ ся и остающаяся целлюлоза, давая оксицелл ю л о з у . П р и нагревании с крепкой к-той происходит полный распад с образованием кислот жирного ряда, углекислоты и воды. 2) С и л ь н ы м о к и с л и т е л е м Д . я в л я е т с я т а к ж е перманганат в кислом растворе и хромовая к - т а . 3) Д е й с т в и е г а л о и д о в ( C I , Вг) н а в л а ж ­ ную Д . приводит к удалению лигниновых веществ и большей части гемицеллюлоз. Остается ц е л л ю л о з а , к - р а я т а к ж е м . б. д а л ь ­ ше окислена п р и длительном воздействии хлора. Обработанная хлором Д . окраши­ вается в оранжевый цвет—признак образо­ вания хлорированных производных лигни­ на; они легко растворяются в щелочах, труд­ нее—в воде. В промышленности действие хлора на лигнин с образованием раствори­ мых продуктов использовано д л я удале­ н и я остатков лигнина и з целлюлозы, полу­ ченной в а р к о й по щелочному и л и сульфит­ ному способу. П р и этом целлюлоза белеет; этот процесс называется в технике отбелкой. Д . обладает способностью адсорбировать фенолы и амины с образованием окрашен­ н ы х п р о д у к т о в . П р и этом о н а поглоща­ ет о п р е д е л е н н о е к о л и ч е с т в о р е а г е н т а , и н а этом свойстве основано определение к о л и ­ ч е с т в а д р е в е с н о й м а с с ы в б у м а г е (см. Бу­ маги испытание). Д . поглощает растворы солей в значительных количествах; этим пользуются на практике д л я предохране­ н и я Д . от а т м о с ф е р н о г о в л и я н и я , а т а к ж е д л я получения огнестойкой Д . П р и помо­ щ и свинцовых и оловянных солей и з Д . в ы ­ д е л я ю т к о н и ф е р и л о в ы й а л ь д е г и д . П р и дейст-