* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

165 ДРЕВЕСИНА 166 вии нейтральных сернистокислых солей при н а г р е в а н и и под д а в л е н и е м и з Д . м о г у т б ы т ь удалены лигнин и часть гемицеллюлоз. Главным составным веществом Д . я в л я е т ­ с я целлюлоза (см.). Одной из составных частей Д . я в л я е т с я л и г н и н . Под лигнином обычно разумеют п р о д у к т , не п о д д а ю щ и й с я г и д р о л и з у п р и о б ­ работке Д . крепкими к-тами. Л и г н и н при этом п о л у ч а е т с я , к о н е ч н о , не в том в и д е , в к а к о м он н а х о д и т с я в Д . Менее р а з р у ш е н ­ ным с ч и т а е т с я л и г н и н , в ы д е л е н н ы й П о у е л о м (Powell) и з Д . п р и н а г р е в а н и и с 8 % - н о й щелочью и осаждением фильтрата кисло­ т о й . Л и г н и н , по о п р е д е л е н и ю В и с л и ц е н у с а (Wislicenus), п р е д с т а в л я е т собой с м е с ь г и ­ дрозолей высокомолекулярного веса, к-рые в виде к о л л о и д а л ь н о г о р а с т в о р а н а х о д я т с я в соке к а м б и а л ь н ы х к л е т о к ; п р и в ы к р и ­ сталлизовании целлюлозы лигнин адсор­ бируется стенками целлюлозных волокон. Анализ выделенных из Д . лигнинов и срав­ нительные а н а л и з ы Д . позволяют сделать с л е д у ю щ и е в ы в о д ы : 1) л и г н и н с о д е р ж и т а ц е т и л ь н ы е и м е т о к с и л ь н ы е г р у п п ы ; 2) п р и ацетилировании лигнина или метиллигнина общее ч и с л о э т и х г р у п п в с е г д а р а в н о 9; 3) л и г н и н с о д е р ж и т а л ь д е г и д н у ю г р у п п у и 4) п р и с п л а в л е н и и со щ е л о ч а м и д а е т п и р о ­ к а т е х и н , т . е. а р о м а т и ч е с к о е с о е д и н е н и е , не получающееся при сплавлении полисахари­ д а со щ е л о ч ь ю . Д л я а н а л и з а Д . ее н а т и р а ю т р а ш п и л е м и п р о с е и в а ю т ( с н а ч а л а ч е р е з сито 75, з а т е м ч е р е з сито 110). П р о б у н а в л а ж н о с т ь и н а ­ веску д л я экстракции берут одновременно. Д л я о п р е д е л е н и я в л а ж н о с т и 1 г Д . суша.т п р и Ь° 105° до п о с т о я н н о г о в е с а в с у ш и л ь ­ ном с т а к а н ч и к е и о х л а ж д а ю т в э к с и к а т о р е . Д л я определения содержания смол и ж и ­ ров 20 г Д . о б р а б а т ы в а ю т в а п п а р а т е Сокс л е т а смесью и з р а в н ы х ч а с т е й б е н з о л а и спирта; опилки заливают небольшим коли­ чеством р а с т в о р и т е л я и о с т а в л я ю т н а н о ч ь , а затем извлекают на д р у г о й день в течение 6 ч. Д л я всех анализов берут экстрагирован­ ную Д . ; поэтому подсушенные н а воздухе опилки после э к с т р а к ц и и помещают в ба­ ночку с притертой пробкой. Влажность их определяется в отдельной пробе. Получен­ ный после экстракции раствор отфильтро­ вывают, если попали о п и л к и , избыток ж е растворителя отгоняют. Смолы сушат в ш к а ф у п р и 107°, п р и чем в колбочки п р о ­ водится трубочка д л я п р о п у с к а н и я тока углекислоты—иначе смолы долго сохнут и с и л ь н о т е м н е ю т . Л и г н и н о п р е д е л я ю т , по способу К е н и г а - К л а с о н а , с 7 0 % - н о й H S 0 ; 1,5 г о п и л о к з а л и в а ю т о с т о р о ж н о , ч т о б ы о п и л к и п р о п и т а л и с ь , 25 см к - т ы и о с т а в л я ­ ют н а н о ч ь ; р е а к ц и я з а к а н ч и в а е т с я н а с л е ­ д у ю щ и й д е н ь . П р о б а н а л и г н и н : 1) п р и р а з ­ б а в л е н и и в о д о й не д о л ж н а в ы п а д а т ь ц е л л ю ­ л о з а и 2) п о с л е н а г р е в а н и я со щ е л о ч ь ю ч а с ­ ти продукта гидролиза и при последую­ щем о к р а ш и в а н и и п р о м ы т о г о п р о д у к т а х л о р ц и н к и о д о м не д . б. с и н е г о о к р а ш и в а н и я . Е с ­ л и обе р е а к ц и и д а ю т о т р и ц а т е л ь н ы й р е з у л ь ­ т а т , с о д е р ж и м о е р а з б а в л я ю т в о д о й до 250 ем , к и п я т я т н е к - р о е в р е м я (30 м.) д л я о с а х а р и вания декстринов, отфильтровывают и про­ м ы в а ю т л и г н и н до и с ч е з н о в е н и я р е а к ц и и н а 2 4 3 3 серную к-ту и на восстановление фелингов а р а с т в о р а , а затем сушат п р и 105°. Ц е л л ю л о з у о п р е д е л я ю т п о способу К р о с ­ са и Б е в а н а , у д а л я я х л о р о м н е ц е л л ю л о з н ы е соединения. 1 г Д . (экстрагированной) по­ мещают в тигель Гуча, вкладное донышко к-рого обшито тонкой материей (батистом, н а н с у к о м ) ; м а т е р и я т о ч н о о б р е з а н а по к р а ю донышка, которое вставлено в тигель и пришито д л я прочности за нижнюю ткань. Опилки обрабатывают три-четыре раза горя­ ч е й в о д о й ( л у ч ш е не к и п я щ е й , в о и з б е ж а н и е набухания) и закрывают тигель резиновой пробкой, в к-рую вставлена стеклянная труб­ ка, оканчивающаяся хлоркальциевой тру­ бочкой. Последняя вставлена в горлышко т у б у с а (меясду т и г л е м и г о р л о м т у б у с а — р е з и н о в а я п р о к л а д к а ) , и в т е ч е н и е 15 м и н . через тигель просасывается воздух. Опилки после остывания содержат достаточную д л я хлорирования влаяшость. Х л о р получает­ ся в круглодонной колбе действием технич. соляной к-ты па перекись марганца при на­ гревании. Х л о р пропускают через две про­ мывные с к л я н к и с раствором хамелеона, за­ тем—через т и г е л ь , п р и чем т у б у с п о п р е ж нему присоединен к насосу (насос пущен с л а б о , с т а к о ю с к о р о с т ь ю т о к а , ч т о б ы моясно было считать п у з ы р ь к и ) . Первое х л о р и ­ р о в а н и е п р о д о л ж а ю т 20 м . О п и л к и п р о м ы ­ вают холодной водой, потом горячим рас­ твором сульфита н а т р и я до бесцветн. раство­ р а , з а т е м в о д о й , о п я т ь с у ш а т 15 м . , а з а т е м хлорирование повторяют таким ж е путем, д л и т е л ь н о с т ь ю : в т о р о е 15 м . , т р е т ь е 15 м . и четвертое Ю м . П о л у ч е н н у ю после послед­ него х л о р и р о в а н и я ц е л л ю л о з у тщательно промывают водой и сушат сначала п р и низ­ к о й t° д л я у д а л е н и я г л а в н о й м а с с ы в о д ы , затем п р и 105—107° п р и п р о п у с к а н и и С 0 до п о с т о я н н о г о в е с а . П р и ц е л л ю л о з е о с т а ­ ются пентозаны, которые лучше определять количественно, по Т о л л е н с у . 2 И з гемицеллюлоз обычно в Д . определяют только пентозаны, т . е . в е щ е с т в а , к-рые при нагревании с к-тами дают фурфурол. Д л я э т о г о 2 г Д . и 100 см 1 2 % - н о й ( у д . в . 1,06) НС1 п о м е щ а ю т в э р л е н м е й е р о в с к у ю к о л б у о б ъ е м о м 350—400 см . О т г о н к а ф у р ф у р о л а п р о и з в о д и т с я н а м а с л я н о й б а н е , темп-ра к о т о р о й п о д д е р ж и в а е т с я в 1 6 0 ° . Обе к о л б ы погружены на одинаковую глубину в масло. П о с л е к а ж д ы х 30 см о т г о н а в к о л б у д о л и ­ в а е т с я 30 см 1 2 % - н о й Н С 1 ; д и с т и л л а т обыч­ но с о б и р а ю т в к о л и ч е с т в е 360 см . О с а ж д е ­ ние ф у р ф у р о л а ведут при помощи флорог л ю ц и н а ; его б е р у т д в о й н о е к о л и ч е с т в о п р о ­ т и в о ж и д а е м о г о ф у р ф у р о л а +0,15 г. Е с л и со­ д е р ж а н и е п е н т о з а и о в н е и з в е с т н о , то в о о б щ е берут небольшой избыток, делая через не­ сколько часов и на другой день пробу на газетную бумагу (красное окрашивание). Через ночь фильтруют осадок через тигель Г у ч а , п р о м ы в а ю т в 150 см в о д ы , с у ш а т в водяном шкафу 2у ч., взвешивают, затем п р о с у ш и в а ю т е щ е в течение ч а с а и в з в е ш и ­ вают д л я проверки веса. 3 3 3 3 3 3 2 Лит.: Н и к и т и н Н . , Очерки по х и м и и древесины, Л . , 1926; S c h o r g e r A . W . , The C h e m i s t r y of W o o d a. Cellulose, N . Y . , 1926; H o w l e y L . F . a. W i s e L . E . , The C h e m i s t r y of W o o d , N . Y . , 1926; S c h w a 1b e C . , D i e Chemie d. Zellulose, B . 1,2, В . , 1911; H & g gl u n d E . , H o l z c h e m i e , L p z . , 1928. С. Е р м о л а е в а . *6