* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

27 Табл. ЖИДКОСТИ 2.—Свойства ж и д к о с т е й , з а в и с я щ и е от п о л я р н о с т и (t°=20°). Диэлектрич. посто­ янная Фактор ассоциации Коэфф. Рамзая и Шильдса 28 н и х д а в л е н и й р от 1000 д о 3 000 Atm х о р о ш о п р и м е н и м о уравнение Таммана: ( » - ^ о о ) ^ = 4 г Н а з в а н и е ж и д к о с т е й ст в в кг/см* э р г / с м к = С . Т , 8 е 18,5 28,8 28.5 22,3 21,6 46,7 65,0 72,8 1,87 2,29 2,37 16,7 27,0 41,2 56,2 81,0 1,00 1,01 — 2,0 2,7 2,9 — 3,7 h Толуол Амиловый спирт . . Этиловый спирт . . . 3 800 3 700 — •— 14 800 — — 2,11 2,10 2,10 1,35 1,08 1,04 — 1,03 где К — а н а л о г и ч н о в н у т р е н ­ нему давлению, С — констан­ т а , н е з а в и с я щ а я от р и Т , а p= = ~- и л и z е-1 * = i - V С) 1 или D=D (l~kt); п р и этом К о н о в а л о в п о к а з а л , что з а к о н Мен­ делеева получается теоретически и з допу­ щ е н и я , ч т о р а б о т а р а с ш и р е н и я Ж . н а 1° -pjr = (К + р)av н е з а в и с и т от г . П о л а г а я dl & & —0 v 1 К = •" и о т б р а с ы в а я р (малое с р а в н и т е л ь ­ но с К), н а х о д и м и з у с л о в и я ( 1 ) : dT & к в формуле Менделеева д л я различных Ж . м е н я е т с я в п р е д е л а х от 0,00080 до 0,00155. П р и изучении теплового расширения Ж . в а ж н у ю р о л ь и г р а е т «закон п р я м о л и н е й н о г о диаметра» К а л ь е т е и М а т и а д л я д в у х с о ­ с у щ е с т в у ю щ и х ф а з — ж и д к о с т и и ее н а с ы ­ щенного пара: °i±°2=A-at; (2) здесь Х>! — о р т о б а р и ч е с к а я плот­ н о с т ь Ж . , т . е . п л о т н о с т ь Ж . под д а в л е ­ нием н а с ы щ е н н о г о п а р а с п л о т н о с т ь ю D ; п р и н и з к и х т е м п - p a x D = 0 , a D м о ж н о счи­ т а т ь обычной и з о б а р и ч . п л о т н о с т ь ю , и ф о р ­ м у л а (2) д а е т з а к о н М е н д е л е е в а . Ч е м в ы ш е Т , тем м е н ь ш е к о э ф ф . р а с ш и р е н и я Ж . 2 2 x к р и п и 2 V= , к о т о р ы й п р и соответственных т е м ­ п е р а т у р а х о д и н а к о в д л я всех н о р м а л ь н ы х Ж. Т а к , п р и T=T (нормальная точка ки­ пения) y = / . Молекулярный критический объем v ( р а в н ы й , по В а н - д е р - В а а л ь с у , 3 Ь) обладает свойствами аддитивности. Траубе о п р е д е л я е т Ф—«свободный м о л я р н ы й объем Ж . » , с ч и т а я , что объем, з а н я т ы й м о л е к у л а ­ ми Ъ, в с е г д а а д д и т и в н о с л а г а е т с я и з а т о м ­ н ы х объемов v к о м п о н е н т о в : Ь = ^nv и Mv — Цпь =Ф, г д е Mv—объем 1 г-мол. Ж. О к а з ы в а е т с я , что д л я в с е х н е а с с о ц и и р о в а н н ы х Ж . Mv — 2 м г > = 2 5 , 9 слг /моль, д л я а с с о ­ ц и и р о в а н н ы х ж е в с е г д а м е н ь ш е ; отсюда м о ж ­ но в ы ч и с л и т ь ф а к т о р а с с о ц и а ц и и . Внутренняя скрытая теплота и с п а р е н и я Ж . q дает и з м е н е н и е в н у ­ т р е н н е й э н е р г и и п р и переходе 1 кг ( и л и 1 г-моля) Ж . в насыщенный п а р . И з у р - и я В а н - д е р - В а а л ь с а имеем: S 2 s 3 K p u n u a a а 3 а t а = — (-^г) , п р и чем имеет место п р и б л и ж е н ­ но « i / р ное с о о т н о ш е н и е : а-Т = 0,34. К л е е м а н у с т а н а в л и в а е т с в я з ь м е ж д у а, коэфф-том с ж и м а е м о с т и /? и в н у т р е н н и м д а в л е н и е м К: К = —Т | . И з о б р а т н о й п р о п о р ц и о н а л ь н о с ­ ти между а и Т видно, что чем п о л я р н е е ясидкость, чем б о л ь ш е п о в е р х н о с т н о е н а т я ­ ж е н и е а, т е м м е н ь ш е к о э ф ф и ц и е н т р а с ш и ­ р е н и я а ; п р и б л и ж е н н о д л я в с е х Ж . имеем: а-сг= 0,032. Общего у р - и я с о с т о я н и я ( к а к и д л я г а з о в ) д л я Ж . н е существует,, е с л и н е говорить об ур-ии Ван-дер-Ваальса, коли­ чественно не удовлетворяющем эксперимен­ тальным данным для Ж . Д л я высоких внеш­ крипи к р и п и где v и v —объемы Ж . и насыщенного пара. Изменение молекулярной энтропии п р и испарении, или т. н . коэфф. Пикте-Траутона, равно ^=- = / ( Г ) , где T — нормальная т е м и - р а к и п е н и я , a qM = q M + RT—полная т е п л о т а и с п а р е н и я ; д л я всех н о р м а л ь н ы х Ж . , у к - р ы х T =300-4-500°, этот к о э ф ф . почти о д и н а к о в и р а в е н 20,5 c a l / г р а д . Вообще ж е п р и н и м а е т с я (по К и с т я к о в с к о м у , К и р е е в у и д р у г и м ) , что / ( T . ) есть н е к - р а я м а л о и з ­ м е н я ю щ а я с я ф-ия Т: & f ( T ) = R In R + R In T . Давление насыщенного пара Ж . — быстро в о з р а с т а ю щ а я ф у н к ц и я Т, д о ­ стигающая наибольшего значения и обры­ в а ю щ а я с я п р и Т=Т . когда р=р . (критич. давлению). П о Карпену, д л я всех н о р м а л ь н ы х Ж . — ? — ? Ё 5 0 , Т . е. p соРкрит. с т а в л я е т До м о л е к у л я р н о г о д а в л е н и я . Точка плавления б и н о р м а л ь ­ н а я т о ч к а к и п е н и я Т д л я иеассоции р о в а н н о й Ж . о к а з ы в а ю т с я соответственныт т ми темп-рами; = 0,64 и ~ = 0,44, с л е д о в а 1е - к т е л ь н о - = 0,68 ( Г у л ь д б е р г ) . П о э т о м у и д л я х 2 8 s { s s g s крип> кр1т n m m 1 х е 1 е т