* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
943 л. КАТАЛИЗ 2 2 944 почти в стехиометрич. пропорции ( N : H = = 1:3 по объему). После последующей очист ки и сушки смесь поступает в контактные аппараты. Удаление СО (являющейся ядом для Ктр.) путем промывания газов аммиач ным раствором закиси меди—неудовлетво рительно, так к а к при этом отлагается медь и разъедается железная аппаратура. Не сколько лучше действует закисная аммиачно-медная соль муравьиной к-ты, но погло щение СО получается неполное. В Оппау га зы пропускают для очистки через стальные бутыли, под давлением 200 atm; в первых восьми бутылях циркулирует указанный вы ше формиат меди, а в последующих—ед кий натр при 260°. Д л я осушения газы про пускают над амидом натрия, N a N H . Д л я предохранения К т р . от возможности отра вления СО очень рекомендуется ставить «протектор» с К т р . , чаще всего с Fe или N i , при условиях, обычно применяемых для ги дрирования. Синтез N H выполняется при давлении 200 atm к t° ок. 500°. В аммиак практически превращается 7—9% смеси на каждую контактную единицу; общий выход достигает 80% теории. Первоначально реак ционные бомбы нагревались снаружи, но этот способ в настоящее время оставлен, г. к. водород при высокой t° декарбонизует сталь. Новые типы аппаратов строятся из специальных сталей с малым содержанием углерода. Д л я начала реакция требует пред варительного подогревания смеси или К т р . , после чего она поддерживается собственным теплом. Полученный аммиак сишжается в конденсаторах, а непрореагировавшая смесь возвращается в цикл. б) Способ Клода характерен «сверхдавле нием» в 1000 atm, отчего получается луч ший выход, т. к. для 1 000 atm и 550° рав новесие отвечает содержанию 4 1 % N H (вме сто 13% у Габера). Аппаратура построена из никельхрома или специальных сплавов «cATG», VichrOnic. Оболочка катализаторной бомбы имеет толщину стенок 64 мм и длину эк. 2 м. Трубка с К т р . привинчена снаружи, гак что ее можно переменить в 10 мин. Кон тактных аппаратов четыре: через первые два газ идет параллельно, через два последних-— последовательно. Смесь нагнетается сверх компрессором при 1 000 atm и через подо греватели подходит к «протектору» с К т р . , который улавливает яды (гидрирует СО в СН и О в Н 0 ) . З а протектором стоит холо дильник, где конденсируются следы воды; чистые газы затем проходят через подогревагель, две первые бомбы с К т р . и затем, после охлаждения и подогревания, через две по следние бомбы. Непрореагировавшая смесь ок. 20%) возвращается обратно, а полу1енный аммиак сжижается. Выход равняет ся 5 т сухого аммиака в день на 1 производ ственную единицу описанного типа. в) Способ Казале отличается от способа Габера применением больших давлений; при этом выход N H достигает 20%. В большин стве установок системы Казале пользуются электролитическим водородом, к-рый осво бождают от примеси кислорода каталитиче ским сжиганием соответствующего количе ства 2 Н + 0 в воду. Процесс синтеза N H эедется при 750—800 atm и 400°. Темп-ра 2 3 3 4 2 3 2 2 3 Ктр. поддерживается теплотой реакции пос ле предварительного подогрева. Ктр. служит железо или окись его с различными акти ваторами (Со, N i , Мп, Mo, W , U), а также с углем или окисями легких металлов (Mg. АЛ, Са), которые являются одновременно и субстратом и активатором. г) В способе Фаузера азот очищается от остатков кислорода и от примесей NO про пусканием над медью при 400°. Смесь прохо дит при 250 atm и 500° через восемь контакт ных башен. Ктр.—окись железа с добавкой 4—5% активаторов. Продукция—до 10 т и день на производственную единицу. д) В способе Мон-Сени (Mont-Cenis) смесь нагнетается в К т р . под давлением ок. 80 atm, при чем 10—20% азота переводится в ам миак. Ктр.—железо с комплексными алюможелезосинеродистымц солями (точный сос тав его держится в секрете), отличающий ся, особой активностью. Темп-pa реакции— около 400°. Так к а к и давление и темпе ратура реакции низки, то аппаратура&может быть изготовлена из обычной сименс-мар¬ теновской стали. е) Способ Цедербурга (Norsk Hydro-Electrisk) применяет в качестве Ктр. комплекс ные ферроцианиды со щелочными металлами. Сейчас известно, кроме перечисленных, еще много способов синтеза N H , но все они являются только вариантами указанных. Углекислота, к-рая в процессе Габера и Бо ша при очистке газов поглощается в скруб берах (на 1 т N H получается 45 000 фт. С 0 ) , находит применение для получения аммонийных солей. В настоящее время синтезы аммиака в ми ровой азотной промышленности занимают доминирующее место. Мировая добыча свя занного азота по отдельным отраслям про мышленности распределяется так (в % ) : 3 3 3 2 1913 Г. 1926 Г. 1927/28 Г. Связанный азот из воздуха Аммиак из каменно го у г л я Чилийская селитра 7,1 36,7 56,2 55,8 23,6 20.6 55,9 16,5 27,6 Принимая во внимание все строящиеся за воды, можно считать, что на 1930/31 г. бу дет получено синтетич. методами 2,2 млн. т связанного азота. Германия по синтезу ам миака занимает первое место, т. к. способ Габера и Боша в ней используется еще и для других целей, требующих высоких да влений: в Леуна и Оппау на габеровских установках работают з-ды искусственного бензина. В виду своей относительной про стоты синтез аммиака в настоящее время обходится дешевле всех остальных методов получения связанного азота. Каро указы вает, что цианамидный способ может итти наравне со способом Габера лишь при на личии дешевой электроэнергии. В настоя щее время во всех странах промышленность синтетич. аммиака широко развертывается. Крупнейшими азотными синдикатами явля ются: I . G. в Германии, Азотный синдикат Каро и концерн Кульмана во Франции, N i tram L t d . в Англии, Dupon de Nemour в Соединен. Штатах Америки, концерн Монтекатини в Италии. Продукция связанного азо та из воздуха на 1927 г. составляла (в т):