* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

941 КАТАЛИЗ а 942 330°; 4) чистый твердый парафин с 1 око­ ло 61°. Образование углеводородов авторы объясняют промежуточным возникновением карбидов; например, д л я Ктр. Со реакция м. б. представлена так: пЛщ CO + H + Со = СоС + Н,0 ; СоС + Н, = Со + СН ; nCH, = (CH,) ; (СН ) + Н, = СН, (CH,),,-, СН, . t 3 n 2 П Способ этот, наравне с синтольным методом, вероятно, вскоре разовьется, т. к . при по­ мощи его моншо будет успешно превращать бесполезные топочные газы в жидкое топли­ во, являющееся пульсом современной про­ мышленности. С и н т е з ы м е т и л о в о г о с п и р т а . По­ пытки получения метанола из водяного газа делались давно; первых положительных ре­ зультатов достиг в 1921 г. Кальверт (с вы­ ходами до 80%). Согласно Кальверту (под­ робного описания метода не имеется), водя­ ной газ можно получать из всяких отбро­ сов—коксовой и угольной пыли, древесных опилок и т. д., благодаря чему синтетич. ме­ танол д. б. гораздо дешевле древесного. По патенту Леша (Lush), водяной газ быстро пропускается под давлением над К т р . , со­ стоящим из 4 ч. N i , 1 ч. Си и 5 ч. А 1 0 ; этот метод дает, однако, наряду с метанолом много формальдегида и продуктов его поли­ меризации. Наилучших результатов достиг Г. Патар: путем циркуляции водяного газа или смеси СО с избытком Ну над Ктр. дости­ гается полное превращение их в метанол: 2 3 ты синтеза Патара. Напр., Вудфуд (Woodfood), и Блофилд (Blowfleld) проводят газы при давлении 140 atm (2 000 фн/дм. ) при 385—420° над Ктр. из окисей Zn, Cr, Fe; осо­ бенно рекомендуется ими ZnCl . Compagnie de Bethune применяется хромоникелевьгй Ктр. при давлении 800 atm к 300°; выход около 75%. Societe Francaise de Catalyse G6n6ralisee применяется К т р . из смеси Sr и Zn с РЬО или B i 0 при давлении 200 atm и 300°; выход метанола количественный. С и н т е з ы а м м и а к а . Мировая азотная промышленность растет с каждым годом, бла­ годаря значению ее главным образом для производства удобрений и взрывчатых ве­ ществ. Все государства покровительствуют этой отрасли промышленности, т. к. природ­ ные запасы селитры истощаются и приходит­ ся переходить на синтетич. методы. Синтез азотной к-ты по Эйде и Биркеланду и синтез цианамида кальция по Франку и Каро за­ воевали себе прочное положение в промыш­ ленности, но сильным конкурентом их явля­ ется синтетич. аммиак, получаемый непо­ средственно из элементов при помощи раз­ личных К т р . (см. Аммиак}. Остин (1788 г.), Деви (1800 г.), Генри (1809 г.) установили, что при пропускании электрич. искры че­ рез смесь трех объемов водорода с одним объемом азота образуется два объема аммиа­ ка. Девиль (1865 г.) показал, что реакция 2 2 a 3 N, + 3 H , ^ 2NH, СО + 2Н,->СН,0Н + 27 О О cal. О Восстановление идет лучше всего при 400— 420° под давлением 150—250 atm, в при­ сутствии ZnO, осажденной на асбесте. Из 300 м газа получается 100 л 80%-ного мета­ нола. Митташ, Пиер и Винклер на заводе BAMAG производили те же опыты, н о с д р . Ктр., состоящими из окислов металлов с разнообразными активаторами (ZnO + C r 0 , ZnO-f-V 0 , CdO-r-Cr 0 и т. д.). Им уда­ лось добиться прекрасных результатов при давление 50—100 atm и 400°. Д л я получе­ ния синтетич. метанола нет необходимости иметь чистый водяной газ. Варианты в со­ ставе исходной газовой смеси м. б. очень разнообразны, при условии отсутствия ката­ литич. ядов; присутствие азота даже в из­ бытке лишь несколько замедляет реакцию. В случае избытка СО или Н против стехиометрической пропорции синтез идет со ско­ ростью, пропорциональной парциальным да­ влениям. Необходимыми условиями при син­ тезе метанола являются: 1) отсутствие в ма­ териалах аппаратуры N i и Fe, каталитичес­ ки превращающих спирт в метан, и 2) пол­ ное отсутствие щелочности в К т р . , так как иначе наступает синтолообразование. Аппа­ ратура изготовляется поэтому из меди, се­ ребра, алюминия или их сплавов; д л я мел­ ких частей применяют сплавы цинка, сурь­ мы и свинца. Лучшим материалом являются специальные сорта стали: V2A Крупна, викрометалл и т. д. Синтез метанола, являю­ щийся новым производством, быстро разви­ вается: в 1927 г. в Германии получали у ж е свыше 20 т метанола в сутки. В последнее время появилось много патентов на вариан­ 9 2 3 2 5 2 3) 2 обратима. Лавати предлояшл синтезировать аммиак пропусканием смеси азота с водоро­ дом через сосуд, наполненный смесью тита­ новой земли с платиной на пористом суб­ страте. Шарль Телье (псевдоним Dufregue) взял несколько патентов на синтетич. ам­ миак; он получал его в значительных коли­ чествах, пропуская смесь N и З Н над губ­ чатым железом при яркокрасном калении, при чем им были разработаны технич. дета­ ли с применением давления до 10 atm. ДюМотай (Tessi6 du Mottay) взял патент на синтез аммиака из элементов при помощи ни­ трида титана при t° красного каления. ЛеШателье вывел теоретически, что синтез N H возможен лишь при высоком давлении в при­ сутствии Ктр.; экспериментальные исследо­ вания его были прерваны случившимся взры­ вом. Честь детальной разработки технич. син­ теза N H принадлежит Габеру, Нернсту и Оордту, Ле-Россиньолю и Гринвуду. После долгих исследований и усовершенствований аппаратуры, с 1910 г., при поддержке BASF была осуществлена техн. эксплоатации спо­ соба Габера. Несмотря на различные затруд­ нения, Габер при помощи д-ра Боша с бле­ стящим успехом сумел поставить свой син­ тез в грандиозном масштабе. Первый з-д их появился в 1913 г.,в Оппау; в 1927г. заводы Леуна у Мерзебурга уже дали 340000 т N H . а) В процессе Габера и Боша смесь газов готовится по способу Боша, применяемому BASF: в газогенераторных печах, питаемых коксом, получается смесь СО и N , которая смешивается с водяным газом, полученным по методу В AM AG; эту смесь пропускают с избытком водяного пара над К т р . из акти­ вированной окиси железа. После поглоще­ ния полученного С 0 адсорберами с во­ дой под давлением смесь содержит N и Н 2 2 3 3 3 2 2