* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
935 КАТАЛИЗ 936 построено много приборов, обладающих боль шой экономичностью: кухонные плиты, печи для нагрева реторт и тиглей, трубы для на грева паровых котлов. В последнее время появились приборы поверхностного горе ния, . где пористая пластинка заменена по ристыми шарами различного диаметра, что еще удобнее. Паровые котлы поверхностного горения сконструированы так, что трубы котла набиты кусками огнеупорного мате риала (кальцинированная магнезия или кар борунд) . Котлы эти были установлены впер вые на заводах Skiningrove Iron Works в 1911 г. и имели кпд ок. 90% . На принципе поверхностного горения и каталитич. дей ствия поверхности основаны также друммондов свет, горелки Ауэра и т. д. Каталитич. реакции поверхностного окисления нашли применение и в военном деле, д л я перево да СО в С О (см. Гопкалит, Противогазы). Ч а с т и ч н о е о к и с л е н и е применяет ся гл. обр. в органических синтезах; при его помощи разрешается проблема превращения углеводородов в более ценные соединения— спирты, кетоны, альдегиды и к-ты. Методи ка окисления в общих чертах заключается в проведении паров окисляемого тела, в смеси с воздухом, через слой Ктр. при нагревании. Непредельные углеводороды (олефины) при подобном окислении в присутствии W 0 и М о 0 дают формальдегид: 2 3 3 альдегиды, кетоны и к-ты. Первичные спир ты жирного ряда с Ктр. Ag дают 70—90% альдегидов, вторичные спирты окисляются труднее, но выходы кетонов достигают 90%. Третичные спирты в этих же условиях раз лагаются на формальдегид, кетон и воду: сн, • со • CH, i H / h н Ароматич. спирты при окислении над пла тиновой чернью дают альдегиды: бензойный, коричный и т. д. Окислением изоэвгенола в технике получают ванилин. Борнеол с Си при 200° дает 80% камфоры. Далее, альде гиды и кетоны легко переводятся каталити ческим окислением в кислоты. При окисле нии карбоновых кислот чаще всего отщеп ляется С 0 с образованием низших кислот, например: с н • с о о н + зо = со + н о + н • с о о н . 2) Г и д р о г е н и з а ц и я (гидрирование). Эти реакции известны довольно давно, но всестороннее изучение их, выработка мето дики и приложение к технике относятся к успехам новейшей химии (см. Гидрирова ние). Способы гидрогенизации без давления разработали Сабатье, Сандерен, Майль, Мюра, Броше, Вильштаттер, Пааль, Скита и др. В России Ипатьев создал совершенно осо бый метод гидрогенизации под давлением. Гидрогенизация без давления заключается в пропускании паров гидрируемого вещества вместе с водородом над Ктр. Согласно Са батье, Ктр. для этой цели являются N i , Со, Pt, Fe и Си (расположены в порядке умень шения активности). Гидрогенизация ведется при различных темп-pax, в зависимости от вещества, но t° выше 300—350° мало приме нимы, т. к. при этом выходы уменьшаются; особенно важна чистота водорода, т. к. Ктр. очень чувствителен далее к следам ядов. Вилынтеттер разработал метод гидрирова ния с Pt- и Pd-чернью, внося их во взве шенном состоянии в раствор реагентов и взбалтывая, при одновременном пропуска нии водорода. Этот метод гидрогенизации очень точен и позволяет останавливаться на любой стадии восстановления. Впервые он был применен Фокиным при гидрировании олеиновой к-ты в стеариновую к-ту. Пааль и Скита применяют метод гидрирования, стоящий на грани между К . гомогенным и гетерогенным. Ктр. здесь служат коллоид ные растворы Pt и Pd, полученные по Бредигу и стабилизованные защитными орга нич. коллоидами; гидрогенизация ведется обычно в водных, водноспиртовых или ук суснокислых растворах. Метод Келле позво ляет применять коллоидные Os и Ir. Способ Броше занимает среднее место между гид рированием под.давлением и без давления. Броше пользуется автоклавом с мешалкой; реагирующая смесь наливается в него на / , вводится 5% Ктр. и водород под давлением 15—20 atm; водород добавляется по мере его израсходования. Гидрогенизация под давлением (метод Ипатьева) производится в б о м б е И п а т ь е в а — специально сконструированном им аппарате для высоких давлений (рис. см. в ст. Гидрирование). Последний состоит из э а 2 а 2 а 2 я (сн ),сон + о = н • с C H : C H + 0 , = 2Н-СНО . a 3 Ацетилен с АиС1 в водном растворе окис ляется в глиоксаль и далее в щавелевую кислоту, с выходами до 80—85%: 3 СН : C H + 2 0 = ( C O O H ) . a s Довольно крупное технич. значение имеет окисление высших парафиновых углеводо родов в к-ты. Д л я этого процесса исполь зуют твердый парафин, который окисляют сжатым воздухом при нагревании в присут ствии раствора соды. Ароматич. углеводоро ды в присутствии Ктр. (лучшие: V 0 , М о 0 , А 1 0 ) дают разнообразные продукты окис ления. Н. Е . Орлов и другие получали над платиной из толуола бензальдегид, из кси лолов—смесь метилбензальдегида, фталальдегида и различных к-т; о-крезол при окис лении над металлич. Ктр. образует сали циловый альдегид и салициловую к-ту: 2 5 3 2 3 <^—он >—сн а с о н Многочисленные патенты выданы на окисле ние нафталина или тетралина (тетрагидронафталина) во фталевый ангидрид: + 90 нафталин -он О + 2 СО + 2 Н 0 + 449 100 cal г 2 Большое технич. значение имеет окисление антрацена в антрахинон при 450° в присут ствии V O или В ( О Н ) и Н Р 0 с 2% воз духа; выход доходит до 80%. При более энергичном окислении ароматич. углеводо роды расщепляются. Бензол при постепен ном окислении дает последовательно хинон и малеиновый ангидрид, к-рый далее распа дается с образованием С 0 и Н 0 . Каталити ческим окислением спиртов можно получать 2 s 3 3 4 2 2