* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

КАТАЛИЗ личоств Mo, W или U значительно ускоряет реакцию. Ипатьев, впервые обративший вни­ мание на это явление, нашел, что амилен в медной трубке с СиО при 300° и 200 atm дает 30% пентана через 28 ч а с , в то время . как в железной трубке с СиО пентан обра­ зуется количественно через 12 час. Совре­ менная техника широко пользуется промотерами, так как они делают каталитич. про­ цессы еще более экономичными. Подбор пар Ктр. должен был бы произво­ диться по определенным признакам, но это вопрос будущего; теперь они подбираются экспериментально. Особенно много проб со смешанными Ктр. было сделано при синтезе метилового спирта из водяного газа (см. ниже), где применялись смеси из двух, трех и четырех компонентов. Все огромное количество применяемых Ктр. можно разбить на следующие группы: 1) Ктр. для окисления—Pt, Rh, Ir, Pd, Os, Au, Ag, F e 0 , C r 0 , MnO , CuO, N i 0 , C o 0 , UO , V O , W O соединения Mo, редкие земли; 2) Ктр. для восстановления— металлы группы платины, N i , Со, Си, Fe и их окислы, а также все К т р . , применяемые для дегидрирования; 3) дегидратирующие Ктр.—ThO , А 1 0 , W 0 , алюмосиликаты, окиси металлов Сг, Si, T i , Be, Zr, U , Mo, Fe, N i , Zn, ZnCI , к-ты, ангидриды и т. д.; 4) конденсирующие Ктр.—А1С1 , FeCl , СгС1 , TiCl , SnCl , SbCl , А 1 0 , MgCl , ZnCl , CaCl , N H , уксусный ангидрид, органич. основания и т. д.; 5) переносчики галоидов— J, JC1, S, древесный и костяной уголь, хло­ риды Mo, Р , Sb, Fe, Sn, T I , V , U , A l , Zn. Переносчиками брома и иода являются бро­ миды и иодиды металлов, обладающих пе­ ременной валентностью. 2 3 a 3 a a 3 a 3 a a s S) a а 3 3 a 3 3 3 4 4 5 а 3 a 2 a 3 934 Процесс окисления аммиака в а з о т н у ю к и с л о т у , разработанный те­ оретически В . Оствальдом, имеет большое научное значение и широкое применение в технике. Имеется несколько технич. методов ведения этого процесса. А) М е т о д К а й ­ з е р а : Ктр. состоит из 4 отдельных слоев сетки из сплава Pt с небольшими количества­ ми Pd и 1г. Кайзер первым стал применять Pt в виде сетки, т. к. это увеличивает поверх­ ность контакта и тем самым повышает выхо­ ды. По методу Кайзера работал з-д в Шпандау (Германия). В России И. И. Андреевым, с нек-рыми изменениями в методах, был по­ строен такой же з-д около Харькова. Б) М ет о д Ф р а н к а и К а р о: смесь воздуха с 12,5% N H подогревается в специальных подогревателях до 200°, после чего пропу­ скается над К т р . при темп-ре ~ 800°. Ктр. служит платиновая сетка (1 000 отверстий на 1 см?) общего веса 333 г. Вследствие чис­ тоты поступающих газов активность Ктр. не уменьшается далее после полугода работы, В) С п о с о б ф и р м ы Б а й е р (в Леверкузене) значительно отличается от предыду­ щих. Реакция ведется при 700—800°; Ктр. являются неблагородные металлы; точный состав Ктр. неизвестен; он состоит из F Q 0 с промотерами (вероятно, С г 0 и М п 0 ) и B i C l в виде гранул. Выходы по этому спо­ собу несколько ниже и достигают 80—85%. Камерные газы при описанных процессах заключают в себе около 10% NO, которую окисляют воздухом в N O H 3 a T e M действием воды переводят в к-ты: 3 2 3 а 3 а 3 3 a 2NO + 0, = 2NO,; 2NO + H O = HNO,+ UNO,; 3 HNOi = HNO, + 2 NO + H.O . a t Классификация каталитических реакций. Все огромное количество каталитич. реакций неорганической и органической химии удоб­ нее всего классифицируется по след. схеме: 1) окислительный К., 2) восстановительный К. (гидрогенизация), 3) дегидрогенизация, 4) гидратация, 5) дегидратация и расщепле­ ние, 6) конденсация и полимеризация, 7) галоидирование, 8) отрицательный катализ. 1) О к и с л и т е л ь н ы й К. Процессы оки­ сления, осуществляемые с помощью Ктр., подразделяются на две группы: а) окисление свободным кислородом или воздухом, б) оки­ сление посредством окислителей, содержа­ щих связанный кислород. П р о ц е с с Д и к о и а—получение хлора из НС1 при помощи каталитич. действия СиС1 . При этом процессе необходимо» чтобы НС1 не содержал паров серной к-ты, к-рая действует губительно на Ктр. Реакция ве­ дется при t° 5=400°; газообразный НС1 в смеси с воздухом проводится через башни, наполненные битым кирпичом, пропитанным раствором СиС1 . П р о ц е с с Р е й х л е р а и У а й л ь д а аналогичен диконовскому, но вместо СиС1 Ктр. слулсит сухая смесь MgCl , MgS0 и МпС1 . Процессы получения к а м е р н о й с е р ­ н о й к и с л о т ы и о л е у м а — окисление сернистого газа в серный ангидрид при по­ мощи окислов азота или платинового и дру­ гих Ктр.—также относятся к окислительным каталитич. реакциям (см. Серная кислота). % 2 а 2 2 4 2 Т. к. полного поглощения полученных окис­ лов азота водой достигнуть нельзя, то при­ меняется последующее поглощение щелочью, к-рая превращает остаток окислов в смесь нитрита и нитрата: 2NO + 2KOH -> K N O , + K N O + Н 0 . a a 3 П о в е р х н о с т н о е г о р е н и е сопряже­ но с полным окислением молекулы горяще­ го тела. Разработка этого явления принад¬ лежит Bone, McCourt и др. (1902—14 гг.) в Англии, а также Шнабелю в Германии, ко­ торые применили этот принцип для технич. целей. Если какой-либо горючий газ в смеси с воздухом, взятым в количестве, достаточ­ ном для полного окисления, продувать че­ рез пористую пластинку из огнеупорного материала, то после зажигания газа, про­ шедшего через поры, происходит ровное беспламенное горение в поверхностном слое пластинки, и последняя раскаляется добела. Ускорение сгорания зависит от физич. усло­ вий и от химической природы поверхности. Степень ускорения сгорания растет с повы­ шением t° поверхности, так что поверхности, мало активные в холодном состоянии, при разогревании дают эффект, равный действию высокоактивной Поверхности. Ускорение по­ верхностного горения зависит от адсорбции (окклюзии) горючего газа, при чем горение происходит не во всей массе, но в слое глу­ биной не более 4—7 мм. Во время горения пластинка электрически заряжается вслед­ ствие потери электронов раскаленной мас­ сой. На принципе поверхностного горения *30 •