* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

279 ИПРИТ 280 пропускался в холодный раствор хлорной извести: т. о. получали монохлоргидрин этиленгликоля ( I I ) в виде 10%-ного раствора. Этот раствор, отфильтрованный от С а С 0 и сконцентрированный в вакууме до 20%-ной концентрации, обрабатывался твердым сер­ нистым натрием при 90—100° для превраще­ ния в тиодигликоль ( I I I ) ; продукт сгущался выпариванием и отфильтровывался от вы­ павшей соли. Последняя операция (1У>—об­ работка тиодигликоля струей газообразного НС1 при 50° велась в сосудах, выложенных свинцом; только эта фаза производства тре­ бует особых предосторожностей со стороны работающих. Готовый И. промывался рас­ твором соды и водой, высушивался в ваку­ уме и переливался прямо в резервуары для хранения. Весь ход процесса соответствует уравнениям: 3 I. С,Н -ОН = Н О + СН,:СН„; II. СН :СН + С1-ОН = С1СН -СН ОН; I I I . 2С1СН - СН ОН + Na S = 2NaCl + S (CH - СН ОН) ; I V . S(CH -CH OH) + 2HCl = 2H 0 + S (СН • СН С1) . 5 г г 2 2 2 2 г 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Метод дает хорошие выходы и очень чистый продукт, но технически сложен и дорог. 2. Другой метод получения основан на прямом синтезе И . из этилена и хлористых соединений серы. При пользовании двухлористой серой SC1 (вариант, предпочитав­ шийся во Франции) реакция идет теорети­ чески без образования побочных продуктов. На деле, однако, она мало удобна, так как требует применения растворителя (четыреххлористый углерод или хлорбензол), тща­ тельного охлаждения и дает продукт с пло­ хими выходами, сильно загрязненный не­ токсичными примесями (высшими хлорида­ ми). Реакция с однохлористой серой (S C1 ) идет по ур-ию: 2 2 2 S Cl, + 2 C H : C H = S ( C H - C H C l ) + S, 2 2 a a a 2 при чем половина всей серы должна выде­ литься в свободном виде. Если процесс вес­ ти при 55—60° (Поп и Гибсон), то ббльшая часть свободной серы выпадает в аморфном состоянии, засоряя аппаратуру. Этот мало удобный вариант применялся в Англии; к S C1 добавлялось 5% готового И., реакцион­ ная смесь энергично перемешивалась; выход И. (по S C1 ) достигал 80%. В другом вари­ анте (Грин и ЛевиНстейн) 1° процесса пони­ жена до 30—35°: избыточная сера при этом Почти не выпадает, оставаясь в готовом про­ дукте в количестве 15-—18%. Выход И. равен 81—84%. Способ Левинстейна оказался наи­ более рентабельным, хотя и дает наименее чистый И. (с 25—30% бесполезных приме­ сей); он был принят в Англии и в С. Ш. А. и сохранился, повидимому, до настоящего времени. За период 1917—18 гг. было изго­ товлено И. в га: Германией 9 000, Францией 2 000, Англией 650, С . Ш . А . 700, а всего около 12 350 га. П р и м е н е н и е И. ограничено исклю­ чительно областью химич. борьбы, где он до настоящего времени остается одним из важ­ нейших и наиболее действительных О. В. В период 1917—18 гг. И. применялся гл. обр. в артиллерийских снарядах (герм, снаряды марки «Желтый крест»); в будущем возмож­ но, кроме того, широкое применение его в авиабомбах и в различных заражающих ап­ паратах, возимых по земле или установлен­ 2 2 2 2 ных на самолетах. Снаряды наполнялись обычно смесью технич. И. с 20—30% рас­ творителя; последний служил для повыше­ ния летучести, понижения t° VL для маски­ ровки запаха . И . В качестве растворите­ лей применялись: четыреххлористый угле­ род СС1 , нитробензол C H - N 0 , хлорбензол С Н С1, хлористый бензил С Н -СН С1, хлор­ пикрин CC1 -N02. и другие вещества. Как весьма стойкое О. В . иприт особенно при­ годен для заражения участков местности на срок от нескольких часов до нескольких не­ дель, в зависимости от времени года и ха­ рактера местности. Боевая плотность зара­ жения—10 г и более на м почвы. О п р е д е л е н и е И. с помощью харак­ терных химич. реакций затруднено вслед­ ствие того, что он мало реакциеспособен. Из всех реактивов, предложенных для рас­ познавания И., пока единственно пригодным является реактив Гриньяра: раствор 10 г кристаллич. йодистого натрия ( N a J - 2 H 0 ) B 100 см воды, с прибавлением 1 см 7,5 %-ного раствора медного купороса (CuS0 -5H 0) и 1 см 35%-ного раствора гуммиарабика. Ре­ акция основана на образовании мути вслед­ ствие выпадения нерастворимого /?/?&-дииоддиэтилсульфида S (CH -CH J) ; она специ­ фична и годна для определения И. в вод­ ных растворах и вытяжках (при концентра­ ции не ниже 0,1 г/л); для обнаружения паров И. в воздухе чувствительность реактива не­ достаточна. Аналогичная реакция (с креп­ кой иодистоводородной к-той) предложена Гриньяром для количественного определения дихлордиэтилсульфида в технич. иприте. С р е д с т в а з а щ и т ы . Пары И. энер­ гично адсорбируются активированным уг­ лем; туман распыленного жидкого И. задер­ живается особыми механич. фильтрами, имею­ щимися в современных противогазах. Защи­ та кожи (на определенный ограниченный срок) достигается ношением масок, обуви, перчаток и костюмов из непроницаемого для И. материала. И. в капельно-жидком состоя­ нии обезвреживается действием хлорной из­ вести, гипохлоритов, перманганата, азотной к-ты и других окисляющих средств. Если нейтрализация И. химич. средствами невоз­ можна, применяется смывание его подхо­ дящим растворителем (бензин, керосин) или выжигание огнем; подробнее см. Дегазация. Те же растворители удобны для удаления И. с кожи человека (в первые 1—2 мину­ ты после попадания). Д л я ослабления кож­ ных поражений рекомендовалась обработка свежепораженных мест «хлорамином Т» (то­ луол-п-хлораминсульфоновокислый натрий CH -C H -S0 Na-NCl-3H 0) и жидкостью Дакена (водный раствор равных количеств гипохлорита натрия и борной к-ты). nA 4 6 5 2 6 5 6 5 2 3 г 2 3 3 4 2 3 2 2 2 3 6 4 2 2 Лит.: M e y e r V., «В», 1886, В. 19, р. 3259; Ан. П. 142875 и 142879/18; G r i g n a r d , R i v a t et S c a t c h a r d , «A. Ch.», 1921, serie 9, t. 15, p. 5 (анализ И.); P o p e W. J . , «Soc.», 1919, v. 115, p. 402; P o p e a. G i b s o n , ibid., 1920, v. 117/118, p. 271; D a v i e s, ibid., p. 297; B a u s e r , G i b ­ s o n , P o p e , ibid., p. 1453; N a i k, ibid., 1921, v. 119, p. 379; P o p e W. J . , ibid., p. 396; B e n ­ n e t t M., ibid., p. 418, 1860; P o p e W . J . , M a n n F . G., V e r n o n , ibid., p. 634; M a n n F . G. a. P o p e W. J . , ibid., 1922, v. 121, p. 594 (хлорирова­ ние И.); B e n n e t t M., ibid., p. 2139; B a l e s , N i с k e 1 s о n, ibid., p. 2137 (гидролиз И.), ibid., 1923, v. 123, p. 2486; P o p e W. J . , «J. Ch.