
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
279 ИПРИТ 280 пропускался в холодный раствор хлорной извести: т. о. получали монохлоргидрин этиленгликоля ( I I ) в виде 10%-ного раствора. Этот раствор, отфильтрованный от С а С 0 и сконцентрированный в вакууме до 20%-ной концентрации, обрабатывался твердым сер нистым натрием при 90—100° для превраще ния в тиодигликоль ( I I I ) ; продукт сгущался выпариванием и отфильтровывался от вы павшей соли. Последняя операция (1У>—об работка тиодигликоля струей газообразного НС1 при 50° велась в сосудах, выложенных свинцом; только эта фаза производства тре бует особых предосторожностей со стороны работающих. Готовый И. промывался рас твором соды и водой, высушивался в ваку уме и переливался прямо в резервуары для хранения. Весь ход процесса соответствует уравнениям: 3 I. С,Н -ОН = Н О + СН,:СН„; II. СН :СН + С1-ОН = С1СН -СН ОН; I I I . 2С1СН - СН ОН + Na S = 2NaCl + S (CH - СН ОН) ; I V . S(CH -CH OH) + 2HCl = 2H 0 + S (СН • СН С1) . 5 г г 2 2 2 2 г 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Метод дает хорошие выходы и очень чистый продукт, но технически сложен и дорог. 2. Другой метод получения основан на прямом синтезе И . из этилена и хлористых соединений серы. При пользовании двухлористой серой SC1 (вариант, предпочитав шийся во Франции) реакция идет теорети чески без образования побочных продуктов. На деле, однако, она мало удобна, так как требует применения растворителя (четыреххлористый углерод или хлорбензол), тща тельного охлаждения и дает продукт с пло хими выходами, сильно загрязненный не токсичными примесями (высшими хлорида ми). Реакция с однохлористой серой (S C1 ) идет по ур-ию: 2 2 2 S Cl, + 2 C H : C H = S ( C H - C H C l ) + S, 2 2 a a a 2 при чем половина всей серы должна выде литься в свободном виде. Если процесс вес ти при 55—60° (Поп и Гибсон), то ббльшая часть свободной серы выпадает в аморфном состоянии, засоряя аппаратуру. Этот мало удобный вариант применялся в Англии; к S C1 добавлялось 5% готового И., реакцион ная смесь энергично перемешивалась; выход И. (по S C1 ) достигал 80%. В другом вари анте (Грин и ЛевиНстейн) 1° процесса пони жена до 30—35°: избыточная сера при этом Почти не выпадает, оставаясь в готовом про дукте в количестве 15-—18%. Выход И. равен 81—84%. Способ Левинстейна оказался наи более рентабельным, хотя и дает наименее чистый И. (с 25—30% бесполезных приме сей); он был принят в Англии и в С. Ш. А. и сохранился, повидимому, до настоящего времени. За период 1917—18 гг. было изго товлено И. в га: Германией 9 000, Францией 2 000, Англией 650, С . Ш . А . 700, а всего около 12 350 га. П р и м е н е н и е И. ограничено исклю чительно областью химич. борьбы, где он до настоящего времени остается одним из важ нейших и наиболее действительных О. В. В период 1917—18 гг. И. применялся гл. обр. в артиллерийских снарядах (герм, снаряды марки «Желтый крест»); в будущем возмож но, кроме того, широкое применение его в авиабомбах и в различных заражающих ап паратах, возимых по земле или установлен 2 2 2 2 ных на самолетах. Снаряды наполнялись обычно смесью технич. И. с 20—30% рас творителя; последний служил для повыше ния летучести, понижения t° VL для маски ровки запаха . И . В качестве растворите лей применялись: четыреххлористый угле род СС1 , нитробензол C H - N 0 , хлорбензол С Н С1, хлористый бензил С Н -СН С1, хлор пикрин CC1 -N02. и другие вещества. Как весьма стойкое О. В . иприт особенно при годен для заражения участков местности на срок от нескольких часов до нескольких не дель, в зависимости от времени года и ха рактера местности. Боевая плотность зара жения—10 г и более на м почвы. О п р е д е л е н и е И. с помощью харак терных химич. реакций затруднено вслед ствие того, что он мало реакциеспособен. Из всех реактивов, предложенных для рас познавания И., пока единственно пригодным является реактив Гриньяра: раствор 10 г кристаллич. йодистого натрия ( N a J - 2 H 0 ) B 100 см воды, с прибавлением 1 см 7,5 %-ного раствора медного купороса (CuS0 -5H 0) и 1 см 35%-ного раствора гуммиарабика. Ре акция основана на образовании мути вслед ствие выпадения нерастворимого /?/?&-дииоддиэтилсульфида S (CH -CH J) ; она специ фична и годна для определения И. в вод ных растворах и вытяжках (при концентра ции не ниже 0,1 г/л); для обнаружения паров И. в воздухе чувствительность реактива не достаточна. Аналогичная реакция (с креп кой иодистоводородной к-той) предложена Гриньяром для количественного определения дихлордиэтилсульфида в технич. иприте. С р е д с т в а з а щ и т ы . Пары И. энер гично адсорбируются активированным уг лем; туман распыленного жидкого И. задер живается особыми механич. фильтрами, имею щимися в современных противогазах. Защи та кожи (на определенный ограниченный срок) достигается ношением масок, обуви, перчаток и костюмов из непроницаемого для И. материала. И. в капельно-жидком состоя нии обезвреживается действием хлорной из вести, гипохлоритов, перманганата, азотной к-ты и других окисляющих средств. Если нейтрализация И. химич. средствами невоз можна, применяется смывание его подхо дящим растворителем (бензин, керосин) или выжигание огнем; подробнее см. Дегазация. Те же растворители удобны для удаления И. с кожи человека (в первые 1—2 мину ты после попадания). Д л я ослабления кож ных поражений рекомендовалась обработка свежепораженных мест «хлорамином Т» (то луол-п-хлораминсульфоновокислый натрий CH -C H -S0 Na-NCl-3H 0) и жидкостью Дакена (водный раствор равных количеств гипохлорита натрия и борной к-ты). nA 4 6 5 2 6 5 6 5 2 3 г 2 3 3 4 2 3 2 2 2 3 6 4 2 2 Лит.: M e y e r V., «В», 1886, В. 19, р. 3259; Ан. П. 142875 и 142879/18; G r i g n a r d , R i v a t et S c a t c h a r d , «A. Ch.», 1921, serie 9, t. 15, p. 5 (анализ И.); P o p e W. J . , «Soc.», 1919, v. 115, p. 402; P o p e a. G i b s o n , ibid., 1920, v. 117/118, p. 271; D a v i e s, ibid., p. 297; B a u s e r , G i b s o n , P o p e , ibid., p. 1453; N a i k, ibid., 1921, v. 119, p. 379; P o p e W. J . , ibid., p. 396; B e n n e t t M., ibid., p. 418, 1860; P o p e W . J . , M a n n F . G., V e r n o n , ibid., p. 634; M a n n F . G. a. P o p e W. J . , ibid., 1922, v. 121, p. 594 (хлорирова ние И.); B e n n e t t M., ibid., p. 2139; B a l e s , N i с k e 1 s о n, ibid., p. 2137 (гидролиз И.), ibid., 1923, v. 123, p. 2486; P o p e W. J . , «J. Ch.