* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

281 ИРИДИЙ 282 1919, v. 38, p. 344 (R), 432 (R); G r e e n S. J . , ibid., p. 363 (R), 469 (R); W i l l i a m s , ibid., p. 451 (R); H о m b e г g, «Am. Soc.», 1919, v. 41, p. 1414 (герм, способ получения И.); C o n a n t J . В., H a r t s h o r n E . В., R i c h a r d s o n G. 0.,ibid., 1920, v. 42, p. 585 (получение И.); H e l f r i c h О. В. a. R e i d E . E . , ibid., p. 1208—1232 (химич. свой­ ства и производные И.); W i l s o n a. oths, ibid., 1922, v. 44, p. 2762 (гидролиз И.); L a w s o n а. D a w s o n , ibid., 1927, v. 49, p. 3119, 3125 (новые данные о хлорировании И.); D о г s е у, «I. Eng. Chem.», 1919, v. 11, p. 289; N о r r i s, ibid., p. 821 (германский способ производства И.); F е 1 s i n g a. oths, ibid., 1920, v. 12, p. 10&4, 1063 (исследование технич. И.). См. также лит. к ст. Боевые отравля­ ющие вещества. В. Янковский. И Р И Д И Й , 1г, ат. в. 193,1, ат. номер 77, уд. в. D - 22,395, один из наиболее тяжелых металлов; он тверлсе платины, ковок только при белом калении, 1° . 2 225°. В сплош­ ной массе И. белого цвета, в мелкораздроб­ ленном состоянии—черного. И. принадле­ жит к У I I I группе периодич. системы, к три­ аде тяжелых платиновых металлов (Os, 1г, Pt). И. очень стоек к химич. воздействиям; прокаленный,он почти совсем не растворяет­ ся в царской водке. В сплаве с платиной (при содержании не более 20% 1г), золотом и се­ ребром растворяется; И. растворяется также в царской водке в мелкораздробленном виде, напр. осажденный муравьиной к-той. Для растворения чистого компактного металлич. И. его нагревают с хлористым натрием ниже Ц . последнего в токе непросушенного хло­ ра; при этом образуется Na IrCl ; другой способ—сплавление И. с NaOH и селитрой в серебряном тигле; при этом происходит окисление И. до 1 г 0 , который затем рас­ творяется в царской водке с образованием Na IrCl . В химическ. отношении И. доволь­ но близок к родию. Одним из отличий его от последнего является нерастворимость И. в расплавленном кислом пиросульфате калия. С кислородом И. соединяется с большим трудом; его окислы обладают промежуточ­ ными (не резко основными и не резко кис­ лотными) свойствами; известны окислы: 1гО, 1г 0 (черного цвета) и 1 г 0 (сине-черного или с металлич. блеском). Х л о р и с т ы й И., 1гС1 —темнозеленого и бурого, х л о р н ы й И., 1гС1 —черного цвета. Первое сое­ динение более устойчиво; 1гС1 уже при 50° выделяет хлор; хлористое олово, железный купорос, щавелевая кислота, гидроксиламин восстанавливают его до 1гС1 . Хлор в 1гС1 очень подвижен: щелочи реагиру­ ют с 1гС1 , образуя, как и со свободным хлором, соли соляной и хлорноватистой к-т: пл ы 2 6 2 3 2 e 2 3 2 3 4 4 3 4 4 17 6 2 IrCl, + 2 NaOH = 2 IrCl, + NaCl + NaOCl + H 0 . 2 Цинк, а также муравьиная к-та в присут­ ствии уксуснокислого аммония (избыток во­ дородных ионов вреден) восстанавливают 1гС1 до металла. И. может вступать также и в анион, об­ разуя соли, например: иридиевой кислоты Н 1гО , иридиевохлористоводородных кис­ лот Н 1гС1 и Н 1гС1 , иридиевосинеродистоводородной кислоты H I r ( C N ) и друг. Из раствора 1гС1 хлористый аммоний осаяедает тёмнокрасную аммонийную соль иридиевохлористоводородной кислоты («нашатырный иридий») ( N H ) I r C l , нерастворимую в из­ бытке нашатыря. Эта соль имеет большое значение, так как при прокаливании ее, аналогично процессу, протекающему при 4 2 э 2 в 3 в 3 e 4 4 2 e прокаливании соответствующих соединений платины, остается металлический И. Хлори­ стый калий дает с 1гС1 черно-бурый осадок К. 1гС1 (подобно соответствующей платино­ вой соли), нерастворимый в избытке КС1 и спирте и трудно растворимый в воде, тогда как К 1гС1 легко растворяется в воде и в ра­ створе КС1 (отличие от Pt, чем и пользуются при разделении Pt и 1г). Вследствие боль­ шей устойчивости 1гС1 сравнительно с 1гС1 восстановление N a I r C l в N a I r C l должно протекать очень легко. К а ч е с т в е н н ы е р е а к ц и и н а И. 1) Раствор хлористого И. слегка подщелачи­ вают содой, нагревают до кипения и по охла¬ ждении приливают раствор хлорноватистокислого натрия: получается синий осадок 1г(ОН) ; чувствительность—до 0,2% 1г в его сплавах. 2) При прибавлении избытка азотистокислого калия к концентрированному раствору ( N H ) I r C l при кипячении выпа­ дает тяжелый светложелтый осадок состава 3 K [ I r ( N 0 ) ] • К (1гС1 ), нерастворимый в хо­ лодной воде и разбавленной соляной к-те. 3) Темнобурый раствор 1гС1 от K J светлеет до желтого цвета—отличие от PtCl (желтый раствор), к-рый от прибавления йодистого калия буреет; чувствительность—1 часть 1г в 100 частях Pt. К о л и ч е с т в е н н ы й а н а л и з произ­ водится осаждением соли ( N H ) I r C l и ее прокаливанием до образования металла. Разделение металлов платиновой группы и выделение из них И.—довольно сложно. В природе И. встречается как главнейший спутник платины в ее рудах в виде следую­ щих минералов: с ы с е р с к и т 1гОз (Урал, Калифорния), н е в ь я н с к и т IrOs (Урал, Бразилия и Калифорния), иридистая п л а т и н а P t l r (Урал, Бразилия) и др. И. применяется в чистом виде для изготов­ ления тиглей, электропечей, термоэлементов (пара—Ir и сплав Ir-Ru—позволяет измерять t° в пределах 1 600-1-2 200°), неамальгамирующихся катодов. В мелкораздробленном состоянии И., подобно платине, обладает каталитическ. свойствами. Продажные сорта платины содержат до 2,5% И., к-рый увели­ чивает как механическую, так и химическую сопротивляемость платины. Большое приме­ нение имеет И. в сплавах. Следует отметить почти не расширяющийся при нагревании, твердый и химически чрезвычайно устой­ чивый сплав из 10,1% Ir и 89,8—89,9% Pt (Девиль и Дебрей), к-рый идет на пригото­ вление эталонов метрич. мер. Сплав осмийиридий применяется, вследствие твердости и отсутствия магнитных свойств, для изгото­ вления остриев морских компасов, а также кончиков вечных перьев. Окись И., 1 г 0 , применяется в живописи по фарфору (дает черный цвет). Годовая добыча И. в С. Ш. А. в 1916 г. составляла ок. 8 кг. Главные места добычи—Урал и Америка. 4 2 6 3 в 3 4 2 e 3 e 4 4 2 e 3 2 e 3 в 4 4 4 2 e 3 4 2 3 Лит.: М е н д е л е е в Д. И., Основы химии, т. 2, 9 изд., М.—Л., 1928; Т р е д в с л л Ф., Курс аналит. химии, т. 1—Качественный анализ, пер. с нем., 4 изд., М.—Л., 1927; L е i d i ё, Palladium, Iridium, Rhodium, Encyclopedic chimique. publiee sous la direction de M. Fremy, t. 3, P., 1901; C l a s ­ s e n A., Ausgewahlte Methoden d. analyt. ChemJe, B. 1, p. 312, Leipzig, 1901; M у 1 i us u. D i e t z, «B», 1898, В. 31, p. 3187; Ullm. Enz., Wien—Berlin, 1915—23, B. 6, p. 524. А . Баландин.