* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

15 ИЗОМОРФИЗМ 16 4 4 И З О М О Р Ф И З М , явление, заключающееся в том, что разные твердые кристаллические вещества неодинакового (но, в известной степени, аналогичного) химич. состава кри­ сталлизуются в одинаковой кристаллографич. системе и в одинаковом кристаллографич. классе. И. был установлен впервые Митчерлихом (в 1820 г.) на примере фосфорнокис­ лых и мышьяковокислых солей. Близкая кристаллич. структура изоморфных соедине­ ний находит себе выражение в том факте, что кристаллы одного из изоморфных друг ДРУ У веществ, будучи погружены в насы­ щенный раствор другого изоморфного ве­ щества, могут обрастать с поверхности сло­ ем этого вещества, а также и в том, что изоморфные друг другу вещества могут вы­ кристаллизоваться из смешанного раствора в виде общих кристаллов; такие кристаллы содержат оба вещества в н е п о с т о я н ­ н о м количественном отношении, завися­ щем от количественного соотношения изо­ морфных веществ в растворе. Г Лит.: Ч и ч и б а б и н А., Основные начала ор­ ганической химии, М.—Л., 1925; M e y e r V . u . J a cobsen P., Lehrbuch d. organischen Chemie, В. 1—2, B.—Lpz., 1922—24. С. Медведев. ставляющих данную молекулу, но и нек-рые различия в пространственном расположении этих атомов относительно друг друга. Это различное распределение атомов в простран­ стве—или, как говорят, различная конфи­ гурация—обусловливает существование осо­ бого вида И. — с т е р е о и з о м е р и и (см. Стереохимия). К М п 0 и К С Ю выкристаллизовываются из раствора обоих веществ в виде общих кри­ сталлов ромбической системы. Сернокислые соли многих двувалентных металлов кри­ сталлизуются с семью частицами кристалли­ зационной воды в виде смешанных кристал­ лов и образуют, как говорят, «изоморфный ряд» купоросов: ZnS0 • 7 Н 0 ; NiS0 • 7 Н 0 ; M g S 0 - 7 H 0 и т. д. То обстоятельство, что изоморфные вещества выкристаллизовыва­ ются в виде общих кристаллов смешанного состава, несомненно свидетельствует о ка­ кой-то общности в химизме их строения, и в изоморфные ряды б. ч. попадают элементы, близкие по свойствам, хотя иногда в одина­ ковые изоморфные ряды приходится отно­ сить, казалось бы, и совсем несходные друг с другом элементы. К а к показал Гримм, И . находится в следу­ ющей зависимости от атомных радиусов эле­ ментов в состоянии их ионов. 1) При одина­ ковом строении ионов условия И. определя­ ются последовательностью в величинах ра­ диусов ионов. Эта разница уменьшается в таблице слева направо по мере возрастания величины положительной валентности. Вме­ сте с этим уменьшается и влияние этой раз­ ницы на условия И. 2) Различие в строении ионов гелиевой и неоновой конфигурации, очевидно, обусловливает отсутствие И. соот­ ветственных элементов. 3) Сущность «химич. сходства» или «химич. родства» элементов изоморфных рядов состоит у ионов с оди­ наковой наружной электронной оболочкой 4 2 4 2 4 2 Смесимость изоморфных Строение атомов типа соединений элементов (по Вульфу). Примечания 3 a p я д—в а л е н т н о с т ь -2 -1 +1 Li +2 Be Mg Ca и II Sr 1 Ba Ca Ba +3 +4 С Si T&i ii Zr Ce Ti Ce +5 N P V Nb II +6 +7 Не Ne . . Аг Кг Хе Аг Хе . . . . О в Al Sc и II Y II La Sc La = S и II Se Fe S Fe — F Na — S 1 CI i! CI и II i Br J CI • R и II Rb 1 Cs К Cs Та V Та Cr |! Il Mo II W Cr W Mn — Эти элементы или вовсе не за­ мещают стоящие под ними или же замещают при высокой t°, при высоком аначении валентно­ сти или в крупных молекулах Стоящие друг под другом эле­ менты принадлежат к изоморф­ ным рядам — • — J Стоящие друг под другом эле­ менты представляют конечные члены изоморфных рядов П о я с н е н и е з н а к о в: = смесимость не установлена; — смесимость лишь при высокой темп-ре; ... установлены следы смесимости; || установлена полная смесимость или разрывы в смесимости неизвестны; I смесимость значительная, есть разрывы в смесимости; • смесимость мала, с большими разрывами; отсутствие знаков указывает на отсутствие данных в литературе. И.—явление, весьма распространенное в в близости ионных радиусов. Согласно ис­ химии земной коры; многие минералы пред­ следованиям Ретгерса, изоморфные вещества ставляют собою и з о м о р ф н ы е с м е ­ смешиваются без изменения объема, т. е. си (см. Твердые растворы) аналогичных по хи­ объем изоморфной смеси равен сумме объ­ мическому строению соединений различных емов смешиваемых кристаллов: v =v + v . элементов. Величина кристаллографич. кон­ Если обозначить через s, s и s удельные стант кристаллов таких изоморфных смесей объемы изоморфной смеси и ее компонен­ (например величина углов граней) имеет тов, а через Р и (100 — Р) %-ное содержат значение промежуточное по сравнению с ве­ &ние ингредиентов, то личинами соответствующих констант отдель­ ных входящих в изоморфную смесь соеди­ нений и колеблется в зависимости от того, Приняв за d, d и d —уд. в. смеси и ее состав­ ных частей, имеем для изоморфной смеси: какой из их ингредиентов содержится в смеси в большем количестве. Так, например, d (г>1 + v ) = й& + й ь ; t 2 x s 1 2 2 г г 2