* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

949 МЕТИЛОВЫЙ АЛКОГОЛЬ 950 выхода и з ферментеров содержат неболь­ ш о е количество паров органических ж и д к о ­ стей и н и ч т о ж н у ю п р и м е с ь с е р н и с т ы х с о е ­ динений. Д л я и х отделения газ пропуска­ ют через горизонтальные цилиндрич. сосуды {длиной 3,6 м, д и а м . 2,5 м), н а п о л н е н н ы е а к ­ тивированным углем. В результате адсорб­ ции активным углем ежедневно получают 1,2 т о р г а н и ч . п р о д у к т о в . Г а з , о с в о б о ж д е н ­ н ы й от н и х , с о д е р ж и т б о л ь ш о й и з б ы т о к С 0 . Д л я т о г о чтобы с н и з и т ь с о д е р ж а н и е С 0 д о необходимого предела (25%) соответственно ур-ию С 0 + 3 Н = С Н О Н + Н 0 , газ вымы­ вают водой в б а ш н я х под давле­ н и е м в 15 atm. 6 0 % э н е р г и и , п о ­ шедшей на сжатие, впоследствии регенерируется к а к работа во­ дяных турбин. Газ, содержащий 25% С 0 и 75% Н , шестиступенчатым компрессором сжимается до 300 atm и п о с ы л а е т с я в к о н т а к т ­ ный аппарат, представляющий ци­ л и н д р д л и н о й 10 м и д и а м . 60 см ( т о л щ и н а с т е н о к 20 см). П р о ц е с с повидимому протекает в две ста­ дии в различных частях контакт­ ного аппарата. П е р в а я стадия за­ ключается в восстановлении СО - в С О , в т о р а я п р е д с т а в л я е т собой о б ы ч н ы й с и н т е з С Н О Н и з СО и Н . Метанольный катализатор со­ стоит п р и б л и з и т е л ь н о и з 97—75% ZnO ( и л и MgO) с д о б а в к о й 3—25% Фиг. 6. Fe(OH) . В результате получает­ с я 6 8 % - н ы й М . а . , к о т о р ы й отде­ л я ю т от в о д ы п р о с т о й р е к т и ф и к а ц и е й . Другим видоизменением синтеза М. а. я в ­ л я е т с я установка д л я синтеза аммиака, ком­ б и н и р о в а н н а я с п о л у ч е н и е м М. а . , р а б о т а ю ­ щ а я п о способу К л о д а в Mines de Bethune (около Арраса). Г а з ы коксовых печей после соответствующей очистки и разделения по методу глубокого о х л а ж д е н и я имеют состав: 7 3 % Н , 2 2 % N и 5% С О . В с л е д с т в и е б о л ь ­ ш о г о с о д е р ж а н и я СО о н и н е п р и г о д н ы д л я непосредственного получения и з н и х N H , т а к к а к СО в р е д н о о т з ы в а е т с я н а а к т и в ­ ности аммиачного катализатора. К л о д у при­ надлежит идея использовать одновременное п р и с у т с т в и е СО и Н д л я с и н т е з а М . а . и тем самым связать его получение и очистку а з о т н о - в о д о р о д н о й смеси в о д н о й о п е р а ц и и . О с у щ е с т в л я е т с я это т . о . , что г а з о в а я с м е с ь вышеуказанного состава под давлением в 8 0 0 ^ 1 000 aim п о д а е т с я п р и f 300—320° в к о н т а к т н у ю бомбу с х р о м о ц и н к о в ы м к а т а ­ лизатором; бомба представляет собой п о л ы й ц и л и н д р и з с п е ц и а л ь н о й с т а л и ( с п л а в Сг, N i , W и н е б о л ь ш о г о к о л и ч е с т в а Fe); д л и н а 150 см, в н е ш н и й д и а м . 30 см, в н у т р е н н и й — 13 см. В ц и л и н д р ( ф и г . 6) в с т а в л е н а т р у б а (jzf 11 см), з а к л ю ч а ю щ а я в себе к о н т а к т н у ю м а с с у ; з а т в о р в и н т о в о й . Р е а к ц и о н н а я смесь проходит через кольцевое пространство и п о п а д а е т в к о н т а к т н у ю т р у б у , где п р о и с х о ­ д и т р е а к ц и я . П р и э т о м о д н а к о н е в с я СО п р е в р а щ а е т с я в М. а . ; о к о л о 1 % СО о с т а е т с я в газовой смеси, и потому последнюю перед 2 2 2 2 3 2 2 2 г 8 2 3 а 8 3 8 пропусканием в аммиачные бомбы подвер­ г а ю т м е т а н и р о в а н и ю , т . е. п р о п у с к а ­ ют через контактные бомбы с отработанным катализатором, активность которого впол­ не достаточна д л я возбуждения р е а к ц и и : СО + 3 Н = С Н - | - Н О . П р и э т о м в с я о к и с ь углерода превращается в метан. Установка сб с р е д н е й с у т о ч н о й п р о и з в о д и т е л ь н о с т ь ю в 20 m а м м и а к а д а е т е ж е д н е в н о 2—3 m М . а . Применение М. а. М. а . н а х о д и т ш и р о к о е применение в технике к а к исходное веще­ ство д л я р я д а ц е н н ы х х и м и ч . продуктов и к а к растворитель. Произведенные в послед­ нее в р е м я о п ы т ы п о п р и м е н е н и ю его в к а ч е ­ стве горючего д л я двигателей дали вполне б л а г о п р и я т н ы е р е з у л ь т а т ы . М. а . п о к а я в ­ ляется единственным источником получения формальдегида (см.), потребность в котором с к а ж д ы м годом увеличивается в связи с развитием производств искусственных смол, пластич. и изоляционных материалов и по­ требностей с. х-ва. В производствах к р а с и ­ т е л е й и ф а р м а ц е в т и ч е с к и х п р е п а р а т о в М. а . пользуются д л я метилирования или непо­ средственно, например д л я приготовления диметиланилина, или ж е путем превраще­ н и я его в галоидный метил, диметилсульфат и метиловый эфир арилсульфоновых кис­ л о т ( с м . Алкилирование, Диалкилсульфаты)&. В качестве «вытеснителя» М. а. применяют при изготовлении нитроклетчатки и других взрывчатых веществ. а 4 а Лит.: Д р е в е с н ы й м е т и л о в ы й с п и р т.— Н о г и н К., С у х а я перегонка дерева листв. и хвой­ н ы х п о р о д , Л . , 1926; U U m . E n z . , В . 8, р . 83; К 1 а г M . , T e c h n o l o g i e d . H o l z v e r k o h l u n g , 2 A u f l . , В . , 1923; B a u e r H . , Analytische Chemie d. Methylalkohols, S a m m l u n g chem. u . chem.-technischer Vortrage, hrsg. v . W l H e r z . S t g . , 1913, B . 20; B u n b u r i H „ The D e s t r u c t i v e D i s t i l l a t i o n of W o o d , L . , 1 9 2 5 . — С и н т eт и ч е с к и й M. a . — Обзоры и теория процесса— 3 и м а к о в П . , « Ж Х П » , 1928, т . 5, с т р . 1072; Ф о¬ к и н Л . , С и н т е з а м м и а к а , с т р . 373, Л . , 1930; R 1 d е а 1 Е . К . .and T a y l o r Н . S., Catalysis I n Theory a n d P r a c t i c e , p . 257, L o n d o n , 1926; A u d i b e r t E . A . et R a>i п e a u A . , E t u d e de l a syntese d u m e ­ t h a n o l , « A n n a l e s de 1&office n a t i o n a l des c o m b u s t i b l e s l i q u i d e s » , P a r i s , 1927; L e w i s W . K . a. F r o 11 e h К , S y n t h e s i s of M e t h a n o l from C O and H , « I . E n g . C h e m » . , 1928, v . 20, p . 285; S m i t h D . , i b i d . , 1926, v. 18, p. 78; S m i t h D , a . B r a n t i n g B . P . , « J o u r n . of A m e r . C h e m . S o c . » , E a s t o n P a . , 1929, v . 51, p . 129; C h r i s t i a n s e n , «J. Ch. 1928, 128, p. 413; К e I 1 e у К . , « I . E n g . C h e m . » , 1926, v . 18, p . 7 8 . — Катализаторы (изучение) — F r o l i c h К., F e n s k e M „ Q u i g g l e D . , i b i d . , 1928, v . 2 0 , p . 694; F r o ­ l i c h K . , F e n s k e M., T а у 1 о r P. S., S o u t h w i с h C . A . , I b i d . , p . 1327; F r o l i c h K . a . others « J o u r n . of A m . C h e m . S o c . » , E a s t o n P a . , 1929, v . 51, p . , 6 1 . 187; A t k i n s H . , P e r k i n s P . , « J o u r n . of P h y s . C h e m i s t r y * , I t h a c a , N . Y . , 1928, v . 3 2 , p . 221; S m i t h D . , H a w k C , i b i d . , p . 415; T a y l o r H . , K i s t i a k o w s k y G . , « J o u r n . of A m . C h e m . S o o , E a s t o n P a . , 1927, v . 49, p . 2 4 6 8 . — О п о л у ч е н и и M . a . и з газов ацетонового б р о ж е н и я — W o o d r u f f j . С , « I . E n g . C h e m . » , 1927, v . 19, p . 46- — О п о л у ч е н и и M . а. п р и обыкновенном д а в л е н и и — S a b a t J e r P . , « C R » , 1897, t . 124, p . 1358; J a h n , « B » , 1893, 32, p . 989; B o n e W . , W h e e l e r R . , « J . C h . I . » , 1902, v . 81, p . 541, 1903, v . 83, p . 1074; C a l v e r t , • C h e m i ­ c a l A g e » , L . , 1921, 5, p . 153. Г . П . 293787/13, 295202/14, 4 1 5 6 8 6 / 2 3 ; Ф . П. 486427/14, 571355, 571356, 571354, 5 7 1 2 8 5 / 2 3 , 575913, 580205, 581816, 585169/24, 5 4 0 3 4 3 / 2 1 , 618439/26, 623068/26; А н . П . 108855/17,157047/17. 229715, 227147, 229714, 240955/24, 247932/26; A M . П . 1588559/23, 1569775/24, 1608648,1609593,1625925,1625926,1625927, 1625928, 1625929/26; К а н а д . П . 251486, 251483, 251484, 251485/23; Ш в е д . П . 107200, 1 0 7 3 9 1 , 107853/23, 108071, 110746/24. С. Медведев. a