* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

775 МЕДИ СОЕДИНЕНИЯ 776 анодом из меди и нерастворимым ж е л е з н ы м катодом; при пропускании СО в электролит н а аноде образуется CuS0 , к-рый под дей­ ствием в ы д е л я ю щ е г о с я н а катоде N a O H пе­ реходит в Си(ОН) , а последний дает к а р ­ б о н а т с С 0 . С о л ь и м е е т у д . в . 3,5, н е р а с т в о ­ рима в воде, растворяется в K C N и в угле­ кислом аммонии, п р и кипячении с водой р а з л а г а е т с я . С у с п е н з и я ее п р и м е н я е т с я д л я борьбы с вредителями растений и д л я чер­ нения л а т у н и . Соответствующий аммиакат, [Cu(NH ) ]CO , легко растворимый в воде, применяется д л я терапевтич. целей и пред­ лагался к а к растворитель целлюлозы при фабрикации искусственного шелка. Х р о м а т м е д и , СиСг0 . Безводный С и С г 0 (черный) применяется к а к к р а с к а , водный (желто-бурый)—в органич. анализе. Д в о й н у ю х р о м о в о к и с л у ю с о л ь меди и а м м о ­ н и я готовят осаждением из кипящего раст­ вора К С г 0 раствором CuS0 в присутст­ в и и соды и р а с т в о р е н и е м п р о м ы т о г о о с а д ­ к а в а м м и а к е ; р а с т в о р (25° В ё ) п р и м е н я е т ­ ся в смесях с растительными экстрактами для о к р а ш и в а н и я хлопчатобумажного воло­ кна в оливковые тона. Б о р а т м е д и применяется изредка к а к медная краска. Суспензия бората, получае­ м а я смешением растворов CuS0 и буры, упо­ требляется д л я опрыскивания растении к а к фунгисид. Ф о с ф а т ы м е д и .Средний о р т о ф о сф а т м е д и , Си (Р0 ) -3 Н 0,—зеленоватоголубой микрокристаллический порошок, о ч е н ь м а л о р а с т в о р и м ы й в воде и р а с т в о р я ю ­ щийся в к-тах. Получается осаждением из растворов CuS0 и N a H P 0 ; при избытке последнего образуется к и с л ы й фосфат, CuHP0 . О с н о в н ы е фосфаты меди известны в виде минералов: л и б е т е н и т , Cu (P0 ) -Cu(OH) , т а г и л и т , псевдо­ м а л а х и т и д р . Суспензия осажденного ф о с ф а т а Си в в о д е п р и м е н я е т с я к а к с р е д с т в о против хлебной ржавчины. А р с е н а т ы м е д и (основные) встреча­ ются среди минералов, например оливен и т , CUj^AsOJa-Cu(OH) , э й х р о и т и д р . Арсенит меди, мышьяковието-медная соль, зелень Шееле, CuHAs0 ,—см. Мышь­ яковые краски. Ацетаты меди. Средний аце­ тат меди, у к с у с н о к и с л а я медь, я р ь - м е д я н к а , С и ( С Н - СОО) - Н 0 , — с и ­ не-зеленые выветривающиеся кристаллы, уд. в . 1,88, р а с т в о р и м ы е в воде ( о т 7,7 д о 20 ч . в 100 ч. Н 0 в п р е д е л а х 0—100°) и в к и п я ­ щ е м спирте (7:100); х о р о ш о растворяется в у к с у с н о й к и с л о т е и п и р и д и н е ; п р и 100° т е р я е т в о д у и п е р е х о д и т в б е л у ю безвод­ н у ю соль. П р и м е н я е т с я д л я получения мед­ ных красок, в крашении и печатании тка­ ней и в медицине; 1%-ный раствор употреб­ л я ю т д л я борьбы с вредителями винограда. П о л у ч е н и е — с м . Ярь-медянка. Двухводная соль, Cu(C H 0 ) • 2 Н 0 , — с м . Венецейская ярь-медянка. О с н о в н ы е а ц е т а т ы : голубая ме­ дянка ( с м . ) , C u ( C H O ) - С и ( О Н ) - 5 Н 0 , и зе­ л е н а я ярь-медянка 2 Cu(C H 0 ) -2 Си(ОН) • 5 Н 0 с примесью Cu(C H 0 ) -Cu(OH) • Н 0 . Двойные уксусно-мышьяковистокислые соли меди—п а р и ж с к а я зелень, ?u(CH„-СОО) -Cu (As0 ) ,и швейнфурта 4 2 2 3 2 s 4 4 2 2 7 4 4 3 4 2 2 4 2 4 4 3 4 2 a a 8 8 2 2 2 2 3 2 a 2 2 3 a 2 2 2 a 3 2 a 2 2 2 3 2 2 2 2 2 3 3 2 ская зелень,Сц(СИ -СОО) -3Cu(As0 ) ,— применяются к а к краеки и инсектс-фунгисиды; о получении последних см. Мышья­ ковые краски. 3 2 2 2 Аналитич. on редея ение Си в М. е. А . К а ч е с т в е н н и е р е а к ц и и . А н а л и з и р у е м о е М . с. п р е д в а р и ­ тельно переводится в растворимую соль двувалентной меди. Наиболее употребительными реакциями на ион С и " я в л я ю т с я с л е д у ю щ и е : 1) а м м и а к , п р и б а в л е н н ы й в избытке, дает синее окрашивание (чувствительность, о т н о с и м а я к 1 см* р а с т в о р а , — 0 , 4 мг Си); 2) г а л о и д ­ н ы е с о л и Си о к р а ш и в а ю т п л а м я г о р е л к и в з е л е н ы й цвет; 3) K F e ( C N ) в н е й т р а л ь н о м и л и с л а б о к и с л о м растворе дает красно-бурый осадок и л и бурое окраши­ в а н и е ( ч у в с т в и т е л ь н о с т ь 0,005 мг С и ) ; 4) п и р о г а л л о л , C H ( O H ) , в насыщенном на х о л о д у растворе N a S 0 дает с раствором соли Си" яркое кроваво-красное ок­ рашивание; 5)ксантогенат к а л и я , С Н 0 • CS - S K , д а е т ж е л т ы й к р и с т а л л и ч . о с а д о к ( ч у в с т в и т е л ь н о с т ь 0,001 мг Си); 6) с п л а в л е н н ы й п е р л б у р ы в о к и с л и т е л ь н о м п л а ­ мени окрашивается следами меди в зеленый цвет, а в присутствии олова и в восстановительном пламени— в к р а с н ы й ( р е а к ц и я , п р и г о д н а я д л я в с е х М. с , в т о м числе и н е р а с т в о р и м ы х ) . З а последние годы начинают входить в практику анализа также следующие реакции: 7) р а с т в о р о - а м и н о к а п р о н о в о й к и с л о т ы ( ~ 0 , 7 2V) в п р и ­ сутствии CHg-COONa дает голубовато-серый осадок ( ч у в с т в и т е л ь н о с т ь 0,004 мг Си); 8) х и н о з о л ( а - о к с и х и нолинсульфоновокислый калий) образует в аммиач­ ных растворах солей Си" желтый минрокристаллич. о с а д о к ; 9) д и ц и а п д и а м и д и н в а м м и а ч п о м р а с т в о р е д а е т р о з о в ы й о с а д о к и л и ф и о л е т о в о е о к р а ш и в а н и е ; 10) б е н зоиноксим («KynpoH»),C H -C(:N-OH)-CH(OH)-C H , в а м м и а ч н о м р а с т в о р е — т е м н о з е л е н ы й о с а д о к ; 11) п и р и ­ дин в нейтральном растворе, в присутствии K C N S — з е л е н ы й о с а д о к ( ч у в с т в и т е л ь н о с т ь 0,001 мг С и ) ; 12) р у беановый водород, ( C S & N H ) , дает нерастворимый черный осадок (чувствительность наивысшая—менее (1,001 мг); 13) к р о м е п е р е ч и с л е н н ы х , р е а к т и в а м и н а С и " являются все ацил-иноксимы, содержащие группиро¬ в к у — C ( : N - O H ) — С ( О Н ) / , сурьмяная сульфосоль N a — N a S b S , дитиокарбаминат аммония N H C S - S - N H , динитрозорезорцин, C H ( : 0 ) ( : N . O H ) , оксихинолин, C H N ( O H ) , и д р . Общую сводку важнейших реакций н а Си и и х ч у в с т в и т е л ь н о с т ь с м . [1]. 14) Н о в ы м в е с ь ­ ма чувствительным и вполне специфическим реакти­ в о м н а Си ( г о д н ы м т а к ж е и д л я к о л и ч е с т в е н н о г о е е определения) является салицилальдоксим, „ /ОН « * С Н : N OH, дающий с солями меди нерастворимую комплексную C u - с о л ь ( Ф . Э ф р а и м , 1930), Б. К о л и ч е с т в е н н о е о п р е д е л е н и е С и . В е с о в ы е м е т о д ы : 1) о п р е д е л е н и е в в и д е о к и с и м е д и , СиО ( и о н С и " о с а ж д а ю т щ е л о ч ь ю , в ы п а в ш и й г и д р а т о к и с и о т м ы в а ю т от с о л е й и п р о к а л и в а ю т ) ; 2) в в и д е п о л у с е р н и с т о й м е д и , C u S ( о с а ж д а ю т C u S сероводородом, затем прокаливанием в струе водоро­ д а п е р е в о д я т в CueS); 3) о с а ж д е н и е в в и д е р о д а н и с т о й меди, CuCNS (осаждают роданистым аммонием в кипящемрастворе),иопределениеввидеСиО (послепрок а л и в а н и я ) ; 4) о с а ж д е н и е и о п р е д е л е н и е в в и д е С и - с о ­ ли дидиандиамидина (осаждают и з горячего концент­ рированного раствора избытком реактива в присут­ с т в и и а м м и а к а и е д к о г о н а т р а ) ; 5) т о ж е — в в и д е о й а д к а CuPyr2(CNS) (Pyr—пиридин, C H N ; условия осажде­ н и я с м . р к а ч е с т в е н н ы х р е а к ц и я х ) ; 6) к о л и ч е с т в е н н о е о с а ж д е н и е Си"-иона& «купферроном» [аммонийная с о л ь нитрозофенилгидроксиламина, С Н • N(NO) • 0 N H ] ; 7) о п р е д е л е н и е в в и д е м е т а л л и ч . м е д и , о с а ж д а е м о й электролитич. путем (ускоренный метод—в горячем электролите и с вращающимся катодом). О б ъ е м н ы е м е т о д ы : 8) и о д о м е т р и ч . о п р е д е л е н и е , о с н о в а н н о е на том, что ион С и " выделяет J и з К J , п о у р а в н е н и ю : CuS0 + 2 K J= K S 0 + CuJ+J или C u " + 2 J & = CuJ + J; в ы д е л и в ш и й с я и о д т и т р у ю т 0,1 N р а с т в о р о м N a S O ; только п р е д в а р и т е л ь н о необходимо удалить ионы F e " ; 9) в а р и а н т п р е д ы д у щ е г о м е т о д а , п р е д л о ж е н н ы й Фразером: титруют в присутствии Fe гипосульфитом (в р а с т в о р е K J ) , п р е д в а р и т е л ь н о п е р е в е д я F e в F e F ( м е т о д г о д е н и д л я а н а л и з а м е д н ы х с п л а в о в ) . Об о п р е ­ делении минимальных количеств примесей в металли­ ч е с к о й м е д и с м . [*]. 4 6 e s 3 2 8 а 8 e 6 e 5 a a 3 4 2 4 e a 2 2 9 e г и н a 2 B 5 в в 4 4 2 4 a a s 3 Лит.: I) W о е Ь е г A . , « 0 s t e r r . C h e m i k e r Z t g » , W i e n , 1918, В . 21, 2, p. 105; «) W o o d c o c k , « T h e A n a l y s t s , C a m b r i d g e , 1918, v . 43, p. 8 8 . — М е н д е ­ л е е в Д . И . , О с н о в ы х и м и и , 9 и з д . , т . 2, г л . 24 и д о п о л н . к н е й , М . — Л . , 1928; О с т Г . , Х и м и ч . т е х н о ­ л о г и я , в ы п . 2, п е р . с н е м . , Л . , 1927; H a n d b . d . anorg. C h e m i e , h r s g . v . R . Abegg u . F r . A u e r b a c h , B . 2, A p t . 1, L p z . , 1908; F r i e n d J . N . , A Textbook of I n o r g a n i c