* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

911 МЫЛОВАРЕНИЕ 912 растворах. Безводные мыла гигроскопичны (калийные в большей степени, чем натро­ вые); при этом соли ненасыщенных кислот по­ глощают больше влаги, чем соли насыщен­ ных к-т. Следующие данные характеризуют гигроскопичность солей жирных кислот во влажном воздухе. 100 частей вещества по­ глощают частей воды: Сухой олеиновонислый налий 162 Пальмитиновокислый калий 55 Стеариновокислый калий 30 Сухой олеиновокислый натрий 12 Сухой пальмитиновокислый натрий . . . 8 Сухой стеариновокислый натрий . . . 7,5 При растворении в воде мыла отчасти гидролизуются, причем образуют кислые соли жирных к-т и свободную щелочь; поэ­ тому мыльные растворы показывают щелоч­ ную реакцию. Щелочныесолижирныхкислот. Щелочные соли твердых жирных кислот (стеариновой, пальмитиновой) не растворя­ ются полностью в холодной воде; вследствие гидролиза их в присутствии избытка воды в раствор переходит щелочь, в то время как кислая соль остается нерастворенной; в го­ рячей воде кислая соль стеариновой кислоты растворяется; соли олеиновой к-ты и других жидких к-т полностью растворяются в воде комнатной темп-ры. Моющее действие мыл из твердых к-т обнаруживается лишь в горя­ чей воде; поэтому в состав мыла, употребляе­ мого в повседневном обиходе, должны вхо­ дить не только твердые, но и жидкие к-ты. При охлаждении разбавленных прозрачных мыльных растворов выделяются в небольшом количестве ( 1 — 2 % ) кислые соли (соответст­ венные комплексы из мыла и жирной кисло­ ты); обычно выделение их происходит при t°, лежащей ниже t° , соответствующей жир­ ной к-ты, что видно из следующих данных: nA КИСЛОЙ СОЛИ &"мл. жирной КИСЛОТЫ Разность °выд. ~ 1°пл 9,2 е Натриевая соль стеа­ риновой к-ты . . . . Натриевая соль паль­ митиновой к-ты . . . Натриевая соль л а уриновой к-ты . . . 60 е 69,2° 62,0° 43,6 е 45° 11° 17,0° 32,6 е Крао^т называет это явление к р и с т а л ­ л и з а ц и е й м ы л . Конц. растворы мыла (мыльный клей) при охлаждении застывают в студень, причем это затвердевание происхо­ дит при f°, близкой к t° . жирных к-т, входя­ щих в состав мыла. Из практики известно, что стеариновокислый натрий мало изменяется в присутствии 10 ч. воды, в то время как олеиновокислый натрий растворяется в 10 ч. во­ ды и образует студень с 2 ч. воды. В спирте мыла дают настоящие растворы, к-рые слабо проводят электрич. ток. Калиевые мыла из касторового, кокосового и пальмоядерного масел легко растворяются в спирте, в то вре­ мя как мыло, приготовленное из стеарино­ вой к-ты, в спирте плохо растворимо. В уг­ леводородах и эфире плохо растворяются нейтральные мыла и гораздо лучше — кис­ лые. Гидролиз водных мыльных растворов весьма незначителен: концентрация ОН&-ио­ нов, которую можно определить при помощи электрометрических измерений, лежит в пре­ делах 73000 п ~ / п (здесь п—общая кон­ M 1 300 центрация молекул мыла); прибавка стеари­ на препятствует гидролизу, так что высоко­ молекулярные жирные кислоты, содержащие 4 0 % спирта, м. б. оттитрованы в присут­ ствии фенолфталеина. На свойстве кислых мыл растворяться в бензине основано изгото­ вление мыла для выведения пятен. При при­ бавлении какой-либо натриевой соли к ка­ лийному или аммиачному мылу происходит частичный обмен металлов, в результате че­ го высоленное мыло содержит соли натрия. Путем повторных высаливаний: кадийныё и аммиачные мыла можно перевести в цатровые. Вязкость мыльного раствора от приба­ вления электролитов сначала понижается, достигая определенного минимума, а затем сильно Повышается; после этого Наступает желатинирование, и при дальнейшем при­ бавлении электролита (и при определенной концентрации) наступает разделение мыль­ ного раствора на две фазы: свободный от мы­ ла п о д м ы л ь н ы й щ е л о к и коагулиро­ ванные соли жирных к-т, к-рые после даль­ нейшего нагревания и отстаивания от элект­ ролита образуют т. н. я д р о . М о ю щ е е д е й с т в и е м ы л а . Старая теория Берцелиуса, объяснявшая моющее действие мыла его гидролитическим расщеп­ лением, в настоящее время совершенно оста­ влена, т. к. экспериментально установлено, что, во-первых, при гидролизе мыла в вод­ ных растворах образуется лишь ничтожное количество свободной шелочи, и, во-вторых» что одни основания и щелочные соли мою­ щим эффектом не обладают. Моющее дейст­ вие мыльных растворов обусловлено в зна­ чительной степени их коллоидными свойства­ ми. Соли высокомолекулярных жирных кис­ лот подобно другим коллоидам подижают поверхностное натяжение воды, чем облег­ чается смачивание загрязненной ткани и образование эмульсий с жирами и маслами. Д л я характеристики моющего действия мы­ ла было предложено определять поверхност­ ное натяжение мыльных растворов например сталагмометром Траубе (см. Капиллярные яв­ ления и Поверхностное натяжение). Кроме жировых загрязнений и белковых веществ мыла удаляются также и нежировые за­ грязнения—пыль, частицы сажи, окислы ме­ таллов, красящие вещества и т. д. Удаление твердых загрязнений объясняется, по Сприн­ ту, тем, что образующиеся (при гидролизе солей жирных к-т) кислые соли обнаружива­ ют по отношению к загрязнениям явление взаимной адсорбции, причем коллоидные ча­ стицы кислого мыла несут электрич. заряд, противоположный заряду грязи. По Пикерингу, моющая способность мыльных раст­ воров обусловливается: 1) их способностью эмульгировать жиры и окружать жировые шарики защитным слоем, мешающим каплям жира соединяться; 2) понижением поверхно­ стного натяжения на границе между жиром и водой; 3) соединением грязи с кислым мы­ лом, образующимся при гидролизе. Д л я объ­ яснения процесса моющего действия мыла предложен ряд физических, физико-химиче­ ских и коллоидных теорий, однако полной ясности в этом вопросе достигнуть пока не удалось, т. к. этому препятствует сложность структуры мыльных растворов. Так, на ос!