* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

437 МОЛИБДЕНА СОЕДИНЕНИЯ 438 при изготовлении вольфрамовой проволоки (см.); при этом получается наиболее чистый металл (99,95% Мо); этот способ применя­ ется наиболее часто в США. Существует также метод получения чистого М. восста­ новлением М о 0 металлич. кальцием; для этого смешивают тонкие опилки кальция (в двойном количестве против теоретичес­ кого) с М о 0 , помещают в железную труб­ ку, с одного конца заваренную, с другого закрытую крышкой с краном, и для начала реакции подогревают; по окончании вос­ становления спекшуюся массу извлекают из трубки, измельчают, избыток кальция удаляют водой, а оставшийся М. промы­ вают уксусной к-той; окончательно его очи­ щают промывкой ацетоном и нагреванием в вакууме. М. получают также алюминотермической переработкой М о 0 , которая дает продукт, свободный от углерода, но с примесью небольшого количества S i 0 и от 1 до 2 % железа. П р и м е н е н и е . Металлич. М. получил применение главным образом в производстве специальных видов стали (на что расходу­ ется более 9 0 % всего добываемого М.). Война 1914—18 гг. особенно выдвинула требова­ ние на специальные металлы, необходимые для изготовления брони, бронебойных сна­ рядов, оружия, автомобильных и аэропланных частей, постоянных магнитов и частей котлов высокого давления. Инструменталь­ ная сталь, приготовленная с добавлением М., менее хрупка, чем вольфрамовая сталь, и лучше выдерживает холодную обработку. Обычно М. добавляют к стали в виде же­ лезной или марганцевой лигатуры (с 50—• 7 5 % Мо) или в виде молибдата кальция. Мостовые фермы из молибденовой стали с годами становятся тверже, так что с трудом берутся сверлом. Молибден, сплавленный с вольфрамом, дает сплав, который может служить заменителем платины. Новый кис­ лотоупорный сплав состоит из 3 5 % F e , 6 5 % Сг и 5 % Мо. Сплав М. с хромом и кобаль­ том, т. н. с т е л л и т , применяется для из­ готовления инструментов высокой твердости. Тройной сплав состава: 3 0 - ^ 3 5 % Сг + 60-i65% N i + 2-^-5% Мо с небольшой прибавкой A g нерастворим даже в царской водке и мо­ жет служить для изготовления химич. аппа­ ратуры (о сплавах М. подробнее см. Спр. ТЭ, т. I I ) . В электротехнике М. применяется в ап­ паратах, имеющих накаленный катод,—гл. обр. в электронных лампах; раньше он слу­ жил также материалом для нитей калиль­ ных ламп. При изготовлении пирометров для высоких t° применяется сплав из 7 5 % W + 2 5 % Мо, имеющий t° . выше 3 000°; этот сплав в термопаре с W пригоден для измерения темп-р до 2 700° (см. Магнитные материалы). Производство изделий из чи­ стого М. выполняется по методам, приме­ няемым при производстве вольфрамовой про­ волоки (см.) и отличается только Г-ным ре­ жимом. Кроме того в электротехнике, зубо­ врачебном и ювелирном деле в последнее время стали заменять дорого стоющую пла­ тину металлическим, М. Наконец М. входит в состав некоторых катализаторов, при­ меняемых в техническом синтезе аммиака из элементов. 3 8 3 2 nA Лит.: К р и т с к и й В . В . , Вольфрам и молибден в электроламповой промышленности, «МС», 1927, 2 ; В о г d о J . A . , M o l y b d a n , «Metallwirtschaft», B e r l i n , 1928, В . 7, 3; Е а г 1 d 1 е y - W l l m o t V . L . , M o l y b ­ denum Metallurgy, Uses and the Occurence, Mining a . C o n c e n t r a t i o n of I t s Ores, C a n a d a , O t t a w a , 1 9 2 5 ; P o k o r n y E . , Molybdan, Monographien iiber chem.-techn. Fabrikationsmethoden, hrsg. v . W o h l ­ g e m u t h , H a l l e a/S, 1927, B . 40; К i s s о с k A . , Mo­ l y b d e n u m , M i n e r a l I n d u s t r y d u r i n g 1926, N e w Y o r k , 1927; M o l y b d e n u m a n A m e r i c a n M e t a l for A l l o y - S t e e l , «Engineering a . M i n i n g J o u r n a l , N e w Y o r k , 1928, v . 125, 9; P h i l l i p s o n B . F . , M o l y b d e n u m , i b i d . 1928, v . 125. Т . Алексеенко-Сербин. М О Л И Б Д Е Н А С О Е Д И Н Е Н И Я отличаются чрезвычайным разнообразием; в основе этого лежит способность Мо в широких пределах менять свою валентность (от 2 до 6), образовы­ вать тяжелые молекулы с большим числом атомов Мо и наконец резко выраженная склонность Мо к комплексообразованию. Известны соединения двух- (?), трех-, четы­ рех-, пяти- и шестивалентного Мо; из них наиболее важными являются производные M o — кислотный окисел М о 0 , молибдено­ вые кислоты и соли этих кислот. Молеку­ лярная структура М. с. определена с досто­ верностью лишь для некоторых наиболее простых по составу представителей. О к и с л ы Мо и и х г и д р а т ы . Окислы Мо образуют следующий ряд: МоО(?), М о 0 , М о 0 , М о 0 ( ? ) , M o O . Они довольно легко переходят друг в друга при реакциях окисле­ ния и восстановления; кроме того они способ­ ны к сочетанию между собою,с образованием более сложных окислов. Д в у о к и с ь м о ­ либдена, М о 0 — бурый порошок или красно-фиолетовые металлически-блестящие кристаллы моноклинной системы, нераство­ римые в воде. Уд. в. 4 , 5 — 6 , 4 . Вещество не­ плавко и нелетуче при высоких f°; щелочи и к-ты (за исключением H N 0 ) не действуют на него даже при нагревании. При накали­ вании на воздухе или кипячении с азотной кислотой М о 0 окисляется в М о 0 . Д л я по­ лучения М о 0 исходят из трехокиси М о 0 (см. ниже), которую восстанавливают в токе чистого водорода при t° не выше 500°, либо же из молибдата аммония — многочасовым сплавлением его с поташом и борной к-той, после чего растворимые вещества удаляют вываркой плава в воде. М о 0 применяется для получения металлического молибдена (электролитич. или алюминотермич. путем, либо восстановлением цинком или кальци­ ем); вследствие нелетучести М о 0 э т и высоко­ температурные процессы протекают (в про­ тивоположность М о 0 ) без потерь Мо. Пред­ лагалось также применять М о 0 для изго­ товления калильных нитей электроламп и как катализатор в органич. синтезах. Т р е х о к и с ь м о л и б д е н а , молибдено­ вый ангидрид, М о 0 , часто называемый так­ же молибденовой кислотой,—наиболее устой­ чивое и технически важное из М. с. Безвод­ ный Мо0 —белый или желтоватый порошок, жирный наощупь; уд. вес 4,4; t° 795°; из расплавленного состояния кристаллизует­ ся в ромбич. иглах, уд. вес 4,7; при сильном накаливании возгоняется. Растворимость М о 0 в воде незначительна: при 15°—0,2 ч., при 80°—0,5 ч. в 100 ч. Н 0 ; растворы име­ ют кислую реакцию, вследствие перехода М о 0 в соответствующие гидраты со свой­ ствами к-т. М о 0 растворяется в едких щеy I 3 2 3 2 2 5 s 2 8 2 3 2 3 2 2 8 2 8 3 nu 3 2 8 3