* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

435 МОЛИБДЕН 436 быстро растворяет Мо, выделяя S 0 и пере­ водя Мо в низший окисел. Царская водка растворяет Мо при обыкновенной t°. С га­ лоидами Мо реагирует—с F уже при обык­ новенной Ь°, с С1—при t° красного каления, с Вг—при t° белого каления. П е р е р а б о т к а р у д . В технике для получения металлического М. пользуются главн. обр. молибденитом, M o S (см. Молиб­ деновые руды). Все методы обработки имеют конечной целью получить из руд трехокись молибдена, М о 0 . Д л я этой цели м. б. при­ менены следующие операции: 1) обжиг руды, 2) электролиз, 3) хлорирование и 4) разло­ жение щелочами мокрым или сухим путем. На практике применяется почти исклю­ чительно о б ж и г . Д л я этой операции бе­ рется концентрат, измельченный и просеян­ ный через сито с 200 отверстиями на 1 пог. дм. К концентрату добавляют кварцевый пе­ сок, так как руда по мере окисления уплот­ няется в комки, что препятствует ее пол­ ному окислению; по той же причине не сле­ дует производить очень мелкий размол кон­ центрата. Смесь рудного помола с песком нагревают до 600° при обильном досту­ пе воздуха. Окисление сопровождается са­ моразогреванием; чрезмерный перегрев ве­ дет к частичному улетучиванию М о 0 и к спеканию руды (в особенности—содержащей Си и Fe). Конец обжига определяют раст­ ворением пробы в щелочи: по количеству оставшихся блесток M o S судят о полноте окисления. Конструкция печей, применя­ емых при обжиге M o S , должна удовлет­ ворять след. требованиям. Печь должна иметь такую систему обогрева, чтобы воз­ можно было легко регулировать f° и даже быстро прекращать топку. Воздух должен поступать в окислительное пространство так, чтобы по пути он не смешивался с то­ почными газами и чтобы приток его можно было регулировать или совсем прекратить. Регулировка нагревания и подачи воздуха должны быть устроены отдельно друг от дру­ га, т. к. при наступившем окислении даль­ нейшего нагрева не требуется. Печь строит­ ся муфельного типа (квадратного или полу­ цилиндрического сечения) с плоским подом для засыпки руды. В печах большой про­ изводительности устраивают механич. при­ способление для удаления обожженной ру­ ды. Отходящие газы должны проходить че­ рез промывное устройство или через кон­ денсационную камеру для улавливания ис­ парившегося М о 0 . При процессе обжига выделяются S 0 и S 0 , а также мышьяк в виде A s 0 . Летучесть М о 0 при высоких t° послужила основанием к получению М о 0 из руды методом возгонки. Д л я этого руду измельчают в крупку, проходящую через сито с 8 отверстиями на пог. дм. и нагревают при f° выше 790° в атмосфере, содержащей избыток кислорода; образовавшаяся М о 0 улетучивается, конденсируется в виде пыли и улавливается в мешки из плотной ткани. Д л я предупреждения спекания руды к ней примешивают кварцевый песок или жженую известь. Получаемая М о 0 содержит при­ месь A s и B i . 2 2 3 3 2 2 3 2 3 2 3 8 3 3 8 чило промышленного применения; оно может прово­ диться либо в кислом либо в щелочном растворе. При кислом процессе измельченную руду замешивают с разбавленной серной н-той в тесто и на пластинчатом аноде, расположенном горизонтально, подвергают действию тока в электролите из разбавленной серной к-ты: катод из кислотоупорного металла располага­ ют сверху; электролиз ведется при напряжении 5—7 V , плотности тока 0,2 А/дм.« и <° электролита 90°; при 3 T O M M O S окисляется в нерастворимую М о 0 , a F e и А1 переходят в раствор; вместе с М о О осаж­ дается и S i 0 ; поэтому для очистки МоО* ее раство­ ряют в аммиаке. При щелочном процессе руду заме­ шивают в тесто со щелочью и укладывают на плоский анод, изготовленный из никеля, или из сплава никеля с 1 2 % М.; электролитом служит 25%-ный раствор N a O H ; в этом случае образующаяся МоОв растворя­ ется в электролите, что же касается F e n S i 0 , то они остаются в анодном шламе. Р а з л о ж е н и е MoS х л о р и р о в а н и е м . При этом способе M o S прокаливается в токе воздуха, смешанного с газообразным H C 1 ; в результате полу­ чается хлоргидрат М о О ( О Н ) С 1 , к-рый сублимиру­ ется. Реакция эта м. б. проведена в закрытой подовой печи; указанным методом можно обрабатывать бед­ ные молйбденовые руды при условии, что пустая по­ рода руды не образует летучих окислов или хлори­ дов при ( ° реакции. Имеются также патенты на спо­ соб хлорирования руд током чистого хлора при t° ок. 800°; в первой фазе процесса Мо превращается в хло­ рид или в хлорокись, к-рые затем расщепляются во­ дяным паром на МоОз и H C 1 . О б р а б о т к а MoS щ е л о ч а м и м. б. при­ менена как к сырой руде, так и к предварительно обожженной. В первом случае размолотый концент­ рат смешивают с углекислыми или едкими щелочами, нагревают в печи с перемешиванием выше i V t . смеси и продувают через плав смесь воздуха и водяного па­ ра. В результате получается плав, содержащий молибдат щелочного металла; его измельчают и выще­ лачивают водой. Этот метод технически мало приго­ ден. Более удобным является следующий путь: M o S хорошо обжигают и, смешав с кальцинированной со­ дой, нагревают в печи при i ° тёмнокрасного каления; образуется полужидкий плав, содержащий щелочной молибдат или димолибдат; его сливают в желез­ ные ящики, охлаждают, размалывают и обрабатыва­ ют горячей щелочью в железных сосудах. По Perrnet, необожженную руду смешивают с содой, небольши­ ми порциями вносят в печь и плавят; когда печь на­ полнится, плав окисляют прибавкой нитрита натрия в смеси с известью, вводимой для связывания S i 0 . Плав тонкой струей выливают в слабый раствор ще­ лочи. Другие авторы предлагают сплавлять обож­ женный M o S с содой и N a C l (или N a F , C a C l , C a F ) , прибавляя к смеси окисляющие средства ввидеШ1ЧОз или N a C l O s . Кроме указанных методов сплавления со щелочами существует метод щелочной обработки руды мокрым путем; он применяется тогда, когда мо­ либденовый блеск содержит мало железа, и особенно при использовании бедных руд. Д л я этого обожжен­ ную руду обрабатывают при нагревании крепким раствором кальцинированной соды или замешивают ее в пасту с раствором едкой щелочи и нагревают: об­ разуются щелочные молибдаты, растворимые в воде. В настоящее время получаемые из руды щелочные молибдаты нередко переводят в молибдат кальция (осаждая его из раствора кальциевыми солями или известью при нагревании), т. к. эта соль непосред­ ственно применяется прп выплавке молибденовой стали. Полученный молибдат кальция (см. Молиб­ дена соединения) для применения в металлургии освобождают от воды и углекислоты прокаливанием. Германские з-ды запатентовали следующий метод: РУДУ с основными присадками обжигают в печи при окислении воздухом, затем нагревают с добавкой соды и кремнезема до спекания и после того сплавля­ ют с сернистой щелочью; обрабатывая плав водой, получают в растворе молибдат натрия. Можно также непосредственно прокаливать в печи смесь руды с сернистой щелочью. Обработку руд, содержащих медь, по Мансфельду, следует производить с прибав­ кой железа, т. е. связывать Мо в виде молибдата F e . Кроме молибденового блеска в переработку на М. иногда поступает вульфенит ( Р Ь М о 0 ) ; попутно из него получают свинец и нек-рые благородные ме­ таллы; обработка этой руды ведется обычно щелоч­ ным способом (выщелачивание раствором N a S при нагревании). 2 3 а 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 4 2 Э л е к т р о л и т и ч е с к а я о б р а б о т к а MoS . Превращение M o S в MoO путем окисления на аноде предлагалось неоднократно, но пока не полу­ 2 2 s П о л у ч е н и е м е т а л л и ч е с к о г о М. Чистый М. получают обычно из трехокиси М о 0 , приготовляемой прокаливанием мо­ либденовых солей. М о 0 восстанавливают во­ дородом; процесс аналогичен применяемому 3 3