* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

461 НЕФТИ 462 ты уд. в. 1,84, с последующим отсчетом уве­ личения объема кислоты. Это увеличение, будучи умножено на 2, дает процентное со­ держание по объему смол и асфальтов в ис­ следуемом веществе. Этот т. наз. а к ц и з ­ н ы й способ определения смол, как видно, очень прост, но и очень неточен, так как а) смолы не целиком переходят в кислый гуд­ рон; б) с серной к-той в указанных условиях могут кроме смол реагировать еще и другие компоненты Н., напр. непредельные и аро­ матич. углеводороды и т. п.; в) гудрон как вещество коллоидальное удерживает значи­ тельное количество бензина и пр., увеличи­ ваясь при этом в своем объеме. Несмотря на эти недостатки акцизный способ приме­ няется нередко и теперь, т. к. дает ценные сравнительные результаты при исследова­ нии различных Н. Определение ароматиков в Н. и нефтепро­ дуктах с помощью серной к-ты сводится к обработке их избытком крепкой серной ки­ слоты, причем вся ароматика превращается в соответствующие сульфокислоты. Коли­ чественное определение заключается в учете либо изменения объема углеводорода либо изменения какой-либо иной его константы, в связи с удалением переходящей в кислот­ ный слой ароматики. Определение требует предварительной подготовки исследуемого продукта (разгонка, удаление непредель­ ных, смол, асфальтенов и т. п.). Катализ гидрогенизационный и д е г и д р о г е н и з а п и о н н ы й . При про­ пускании паров непредельных и ароматич. углеводородов над некоторыми мелко раз­ дробленными металлами (никель, платина, палладий) в токе водорода происходит при­ соединение водорода по месту непредельной связи, причем уясе при 180—200° образуются углеводороды предельного характера: олефины превращаются в парафины, напр. ами­ лен С Н в пентан С Н , ароматич. же угле­ водороды переходят в нафтены ряда цикло­ гексана, напр. бензол С Н в циклогексан С„Н . Эта последняя реакция является обра­ тимой, а именно: ок. 180° происходит в ука­ занных условиях гидрогенизационный ката­ лиз ароматич. углеводородов, т. е. присое­ динение к ним водорода; при более же высо­ кой 1° (300—350°) идет обратная реакция: нафтены ряда циклогексана отщепляют во­ дород, превращаясь при этом в ароматич. углеводороды: 5 10 6 12 6 6 12 при 180° С Н +6Н~ В 6 * C Hi . 6 2 при 300° По отношению к Н. и нефтепродуктам реак­ ция эта представляет большой интерес и значение, т. к. при помощи ее путем превра­ щения в отдельных нефтяных фракцйях всех углеводородов ряда циклогексана в арома­ тические с последующим определением пос­ ледних с помощью серной кислоты, возмож­ но количественно установить содеряеание в этих фракциях нафтенов указанного ряда. Эта же реакция может иметь технич. значе­ ние, так как, подвергая отдельные нефтяные фракции дегидрогенизационному катализу и обогащая их ароматикой, можно создать этим путем новый богатый источник арома­ тических углеводородов для химической промышленности без применения сложной и дорого стоящей аппаратуры и установок, применяемых в настоящее время для арома­ тизации Н. Д е й с т в и е о к и с л и т е л е й . Парафи­ ны и нафтены чрезвычайно устойчивы к оки­ слителям и, вообще говоря, дают при окис­ лении мало характерные продукты. Окисле­ ние ароматики, если оно идет по месту бо­ ковой группы, дает более ценные результа­ ты; при этом однако предпочтительно ис­ ходить из ароматических углеводородов в чистом виде. Несравнимо легче идет окис­ ление непредельных углеводородов; послед­ ние однако встречаются в Н. в крайне незна­ чительном количестве Понятно в виду этого, что действие окислителей на Н. и ее погоны не представляет, вообще говоря, большого интереса или практич. значения, особенно если при этом пользоваться каким-либо ис­ кусственным окислителем, теряемым хотя бы частично в процессе окисления. В по­ следнее время однако все большее и большее внимание начинает привлекать действие на углеводороды Н. кислорода воздуха. При этом, как показывает опыт, в определенных условиях t° и давления, а равно в присут­ ствии некоторых катализаторов (напр. солей марганца) углеводороды Н . превращаются в смесь жирных к-т, к-рые м.б. использованы для нек-рых практич. целей, напр. для мыло­ варения, как суррогат кислот, получаемых гидролизом яшров. Само собою разумеется, что в условиях недостатка жиров указан­ ная реакция должна иметь особенно важ­ ное значение. Д е й с т в и е а з о т н о й к и с л о т ы . Как известно, азотная к-та мол-сет действовать на органич. соединения не только окисляю­ щим, но и нитрующим образом. Это послед­ нее направление реакции азотной кислоты на углеводороды Н. в зависимости от характе­ ра исходного материала и условий реакции мояеет привести к различным нитросоединениям предельного или ароматич. характера. Со слабой азотной к-той при повышенной t° (выше 100°) при этом образуются нитросоединения предельного характера. Наобо­ рот, с крепкой азотной к-той (уд. веса 1,4 и выше) получаются нитросоединения аро­ матич. ряда, причем в образовании их мо­ гут принимать участие не только ароматич. углеводороды нефти, но также нафтены р я ­ да пикЛогексана, претерпевающие при этом дегидрогенизацию за счет окисляющего дей­ ствия азотной кислоты. Практическое значе­ ние нитрующего действия азотной кислоты на погоны богатых ароматикой нефтей было отмечено выше. Р е а к ц и и у п л о т н е н и я . В зависи­ мости от своего состава углеводороды Н. мо­ гут претерпевать под влиянием различных факторов разнообразные реакции уплотне­ ния. Прежде всего здесь следует еще раз упомянуть те реакции уплотнения, к-рые име­ ют место при обработке Н.и ее погонов креп­ кой серной к-той (см. выше). В виду незна­ чительного содержания непредельных угле­ водородов, для естественных I I . и их пого­ нов данная реакция имеет небольшое значе­ ние. Однако в случае напр. крекинговых