* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
459 НЕФТИ 460 чивостью по отношению к различным реаген там. Свойства эти однако нередко маскиру ются другими компонентами Н., вследствие чего при суждении о действии того или ино го реагента на нефть приходится принимать во внимание всю совокупность составных ча стей Н. Следующие реакции представляют но отношению к Н. и ее погонам наибольший интерес и значение. Д е й с т в и е г а л о и д о в . На основ ные углеводороды нефти (парафины, нафтены и ароматики) хлор и бром действуют по реакциям замещения. В первую очередь получаются одногалоидозамещенные, затем могут получаться дву- и многозамещенные производные указанных углеводородов. Осо бенно энергично протекает эта реакция с шестичленными замкнутыми системами, без различно, ароматическими или ряда циклогекбана, в присутствии безводных галоид ных солей алюминия. В обоих случаях полу чаются при этом многозамещенные галоид ные соединения ароматич. ряда. Так напр., метилциклогексан (I) и толуол ( I I ) дают при этом один и тот лее пентабромтолуол и т. п., причем нафтен претерпевает очевидно в этих условиях за счет избытка брома дегидроге низацию . I. II. С Н з - С Н ц + 16 В г = И Н В г + С Н - С В г . С Н . С Н + 10 В г = 5 Н В г + С Н - С В Г б . 3 6 5 3 6 5 3 в Так как получающиеся при этих реакциях полибромиды представляют собою харак терные, прекрасно кристаллизующиеся со единения, то они могут иметь *аналитичес кое значение для открытия указанных угле водородов в смесях. Большое значение при обретает за последнее время хлорирование низших парафинов. Так например, из мета на при действии хлора в подходящих усло виях можно получить последовательно все четыре стадии замещения, начиная с хлори стого метана (СН С1) и кончая хлорофор мом (СНС1 ) и четыреххлористым углеродом (СС1 ). В аналогичных условиях пентан дает с хлором хлористый пентил: 3 3 4 C Hi 5 2 + С 1 = HC1 + 2 С НцС1, 6 который при обработке уксусными солями дает весьма ценный в практич. отношении уксусноамиловый эфир: СНз-COONa + С Н С1 = NaCl + С Н - С 0 0 С Н ц . 6 а 1 3 5 Весьма заманчивы также переходы через продукты хлорирования Н. и нефтепродук тов к искусственному каучуку или к яшрным к-там, на что имеется ряд указаний в новейшей научной и патентной литературе. Не подлежит сомнению, что здесь заложено прочное основание для использования Н. и ее погонов как сырья для их химической переработки. В отличие от углеводородов предельного характера и ароматических, непредельные углеводороды, как известно, дают с галоидами продукты присоединения. В виду ничтожного содержания непредель ных в Н., их галоидные производные не мо гут иметь практич. значения, сама же реак ция представляет лишь аналитич. интерес (йодные и бромные числа Н. и нефтепро дуктов). Дело здесь осложняется однако тем обстоятельством, что с бромом и иодом реагируют кроме непредельных углеводо родов также и нек-рые другие компоненты Н . , напр. смолы и асфальтены. В виду этого оценка йодных и бромных чисел, особенно у тяжелых нефтепродуктов (масла и т. п.), требует большой осторояшости. Д е й с т в и е с е р н о й к и с л о т ы . Сер ная кислота является важнейшим реаген том по отношению к Н. и нефтепродуктам, так как ею пользуются для очистки и ана лиза нефтяных дистиллатов. На парафины и нафтены серная к-та на холоду не действу ет. Если однако серная к-та содержит сво бодный серный ангидрид (дымящая серная к-та), то уже при комнатной ?°, а еще легче при нагревании, между к-той и некоторыми особенно высшими углеводородами указан ных рядов, наблюдается взаимодействие: происходит обильное выделение сернистого газа, нафтены с шестичленными циклами претерпевают дегидрогенизацию и превра щаются в соответствующие ароматич. угле водороды; одновременно происходит сульфурирование, т. е. образование сульфоки слот различных рядов. С ароматич. углево дородами та же реакция идет значительно проще: здесь, как известно, серная кислота действует преимущественно в одном напра влении, в сторону образования ароматич. сульфокислот, причем с крепкой к-той реак ция эта легко протекает уже при комнатной t°. Наиболее сложно реагирует серная к-та с непредельными углеводородами (олефинами). Уже на холоду эти углеводороды при ходят во взаимодействие с серной кислотой в нескольких направлениях, причем обра зуются: 1) продукты полимеризации непре дельного характера, напр. изобутилен С Н дает при этом диизобутилен С Н , триизобутилен С Н и т. д.; 2) кислые и средние эфи ры серной к-ты как результат присоедине ния последней по месту двойной связи одной или двух частиц непредельного углеводоро да, и 3) продукты конденсации данного олефина с другими олефинами или ароматич. углеводородами, к-рые имеются в данной Н. или нефтепродукте. Большая часть продук тов взаимодействия углеводородов Н. с сер ной к-той остается в сернокислотном слое, образуя т. н кислый гудрон (см.). Здесь же сосредоточиваются продукты взаимодействия серной к-ты с другими компонентами I I . ,как то: азотистыми основаниями, смолистыми и асфальтообразными веществами Н., а частич но также с ее сернистыми соединениями и нафтеновыми к-тами. Известная часть про дуктов взаимодействия углеводородов Н. с серной к-той может однако оставаться также и в углеводородном слое; таковы высокомо лекулярные углеводороды, образующиеся в результате реакций полимеризации и кон денсации под влиянием серной кислоты (см. выше), некоторые кислородные соединения, напр. спирты, как продукты гидролиза от меченных выше эфиров серной к-ты и т. п. Применение серной к-ты к Н. и нефтепро дуктам для аналитич. целей имеет задачей определение в них: 1) смолистых и асфальтообразных веществ и 2) ароматических уг леводородов. Применение серной к-ты для определения смол и асфальтов сводится к обработке 50 см Н. или нефтепродукта, в строго опре деленных условиях, 10 см серной кисло4 8 8 16 12 24 3 3