* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

457 НЕФТИ 458 олефинов в нефтяных погонах пользуются либо способностью их присоединять галои­ ды (йодные и бромные числа) либо реак­ цией с уксуснокислой ртутью, с к-рой олефины дают кристаллические соединения. Другие реакции указывают на присутствие в нефтяных дистиллатах углеводородов аце­ тиленового ряда, однако и эти последние являются повидимому лишь продуктами распада Н . при перегонке. К а к показывает элементарный состав Н . , участие кислород­ ных, сернистых и азотистых соединений в об­ разовании природных Н. весьма невелико. Тем не менее присутствие этих соединений может сообщать различным Н. ряд особых свойств, как то: кислую реакцию, неприят­ ный запах и т. п., к-рые могут обусловить необходимость ряда специальных мероприя­ тий при их переработке. Из кислородных соединений, встречающихся в Н . , на первом месте необходимо поставить нефтяные или нафтеновые кислоты (см.). С м о л и с т ы е и а с ф а л ь т о в ы е ве­ щ е с т в а . По своему составу эти вещества характеризуются содержанием кроме угле­ рода, водорода и кислорода также серы. Химическ. природа их однако остается пока совершенно невыясненной. И х можно раз­ делить на несколько групп, различающихся между собой физич. состоянием и раствори­ мостью в различных растворителях. Край­ ними членами этого ряда являются асфальтены (см.)-—твердые, хрупкие вещества чер­ ного цвета, не растворимые в легком бен­ зине и легко осаждаемые этим растворите­ лем из И., и н е ф т я н ы е с м о л ы—смолообразные вещества, растворимые как в лег­ ком бензине, так и в ряде других раствори­ телей (спирте, особенно амиловом, ацетоне и др.) и превращающиеся, особенно быстро на воздухе, в твердые асфальтообразные вещества. Хотя и в различных количествах, нефтяные смолы и асфальты являются по­ стоянной составной частью Н . Легкие Н . содержат их 1—3%, тогда к а к в тяжелых Ы. содержание их может достигать 15—17% и больше. Лучший способ выделения асфальтенов из Н.-—осаждение их легким, лишен­ ным ароматики бензином; для той яге цели предложены некоторые другие органич. рас­ творители: уксусный эфир, метилэтилкетон и др. Д л я извлечения смол удобно пользо­ ваться некоторыми адсорбентами, как то: флоридином, лшвотным углем и т. п., кото­ рые легко адсорбируют нефтяные смолы и прочно их удерживают. Если после такой адсорбции обработать адсорбент бензином, то последний отмывает лишь масляные угле­ водороды, смолы же остаются в адсорбенте и м. б. извлечены из него лишь более энер­ гичным растворителем (эфиром, хлорофор­ мом, бензолом) при длительной экстракции в приборе Сокслета. С е р н и с т ы е с о е д и н е н и я . Кроме асфальтенов и смол в Н . содержится ряд более простых по составу содержащих серу органич. соединений, присутствие которых в нефти даже в небольшом количестве лег­ ко определяется по их крайне неприятному запаху. К а к показало исследование их в некоторых америк. П., вещества эти принад­ лежат повидимому к двум типам сернистых органич. соединений: сульфидам и гидротиофенам. Р я д представителей этих сернистых соединений был выделен из огайскойиканадской Н . путем обработки последних серной кислотой, последующей переработки серно­ кислого экстракта и разделения выделен­ ных сернистых соединений, разгонкой их в вакууме и кристаллизацией их двойных соединений с хлорной платиной и ртутью. Имеются указания на присутствие в нек-рых Н. также свободной серы, к-рая м. б. выде­ лена из них в кристаллич. состоянии. Реже встречается в нефтях сероводород, который однако легко образуется при перегонке Н . , содеряеащих серу как вторичный продукт. Обычно содеряеание серы в нефтях невели­ ко и определяется десятыми и далее соты­ ми долями процента. Встречаются однако и исключения. Из америк. Н. особенно бо­ гаты серой калифорнийские и мексиканские Н., содержание серы в которых достигает иногда 4—5%. Из наших Н . наиболее бо­ гата сернистыми соединениями уральская (пермская) Н . , в которой содержание серы достигает 5,5%. Сернистые соединения со­ средоточены гл. обр. в высококипящих час­ тях Н . и в остатке от перегонки. А з о т и с т ы е с о е д и н е н и я . Азоти­ стые соединения нефтей представляют со­ бою органич. основания, легко извлекаемые из Н . серной к-той. Нейтрализацией сер­ нокислотного раствора щелочью основания эти выделяются в свободном виде; для бли­ жайшего исследования они д. б. подверг­ нуты тщательной фракционировке. Как по­ казало изучение азотистых оснований ка­ лифорнийской Н . , вещества эти представ­ ляют собой маслянистые яеидкости с рез­ ким запахом, который напоминает никотин; с кислотами они дают соли, мало характер­ ные и не кристаллизующиеся. Скорее всего они представляют собою гидрированные пи­ ридиновые и хинолиновые основания. Их содеряшние в Н., вообще говоря, крайне не­ значительно, так к а к содеряеание азота в Н . обычно измеряется только сотыми и даже тысячными долями процента. Исключения крайне редки. К а к и сернистые соединения, азотистые производные сосредоточены гл. обр. в высококипящих частях и в остатке от перегонки. М и н е р а л ь н ы е в е щ е с т в а . После отделения взвешенных частей в I I . все же остается очень небольшое количество мине­ ральных веществ, которые при сожжении Н. остаются в золе. Количество последней измеряется обычно тысячными долями про­ цента и только для очень тяжелых нефтей поднимается до 0,01—0,02%. По хим. соста­ ву нефтяная зола заключает в себе окислы яеелеза и кальция, а также следы окиси алю­ миния и некоторых других металлов. Надо думать, что окислы эти содержатся в Н . в виде солей нафтеновых к-т. Химические свойства Н. определяются в главной мере образующими Н . углеводоро­ дами. К а к указано, для большинства I I . углеводороды эти принадлежат преимуще­ ственно к двум рядам предельного харак­ тера—парафинам и нафтенам, весьма схояшм по своим химич. свойствам и, вообще говоря, характеризующимся большою устой-