* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

455 НЕФТИ 456 работ, направленных к выделению из неф­ тяного парафина чистых индивидуальных углеводородов и к определению их химич. структуры, вопрос этот и поныне не может еще считаться вполне решеным. Выделение индивидуальных парафинов из нефти производится путем тщательной фракционировки ее или соответствующих нефте­ продуктов. Газообразные парафины выде­ ляются путем фракционировки газов при низкой t° (начиная с t° жидкого воздуха); жидкие и твердые—из бензина, керосина, масел—путем многократной перегонки их с. хорошими дефлегматорами при обыкно­ венном давлении или в вакууме. Д л я твер­ дых парафинов широко применяется дроб­ ная кристаллизация из различных раство­ рителей, как то: спирто-эфирной смеси хло­ ристого этилена и др. Обязательна также предварительная обработка серной кислотой или серно-азотной смесью для отделения от ароматич. и непредельных углеводородов. В отдельных случаях в соответствии с хи­ мич. свойствами отдельных парафинов мож­ но пользоваться также другими реагентами. Так например, для получения из Н. чистого нормального гексана удобно фракцию 69— 70° обработать повторно дымящей азотной к-той, к к-рой гексан вполне устойчив, тогда к а к сопутствующие примеси легко разру­ шаются "этим реагентом. В подавляющем большинстве случаев выделение из нефти чистого парафинового углеводорода крайне трудно и может служить только задачей специального исследования для определения ближайшего состава той либо иной части нефти. Лишь в отдельных случаях в самое последнее время начинают пользоваться отдельными индивидуальными парафинами для их специальной химической перера­ ботки (см. ниже). Н а ф т е н ы. Подобно парафинам, нафтени (см.) являются повидимому постоян­ ной составной частью Н., в некоторых же Н. они занимают в отношении состава даже преобладающее положение. Таковы бакин­ ские Н . , некоторые галицийские и др. Из различных нафтеновых рядов в Н. обнаруясены только два: ряд циклопентана и ряд циклогексана, т. е. углеводороды с пятии шестичленными замкнутыми циклами. К первым относятся циклопентан С Н (t° . 50°) и метилциклопентан С Н (Ь° . 71°); вероятно также присутствие в нефтях диметилциклопентана. Из нафтенов ряда цик­ логексана несомненно обнаружены в нефтях: циклогексан C H {i° , 80°). метилциклогексан С Н (t° . 100°)&и мета-диметил-циклогексан С Н Ь° _ 120°); кроме того возможно присутствие и некоторых других гомологов циклогексана, как то: гемидиметилциклогексана, парадиметилциклогексана, симметрич. и несимметрич. триметилциклогексана, а также конденсированных си­ стем, например типа декалина, или декагидронафталина, и др. Химич. природа высших нафтенов, входящих в состав фракций Н . , образующих смазочные масла, пока совер­ шенно не изучена. Методика выделения из Н. отдельных нафтенов и целевая установка подобного рода работ те ж е , что и для па­ рафинов. Впрочем нафтены ряда циклогек­ 5 10 Ktm 6 12 кип e 12 Kun 7 14 Kun 8 16 кип сана путем дегидрогенизационного катали­ за м. б. легко и нацело превращены в соот­ ветствующие ароматич. углеводороды (см. ниже),—реакция, которая монсет получить большое практич. значение. Ароматические углеводороды («ароматика»). В большинстве Н. содержа­ ние ароматич. углеводородов крайне незна­ чительно. Так например, большинство бакин­ ских Н. содержит ароматич. углеводородов во фракции 60—110° не более 1,5—2% и только в бинагадинской нефти та же фрак­ ция содержит до 11,0% ароматики. Фрак­ ция 60—110° грозненской нефти содержит 3,5 % ароматики, а майкопской—7,7 %. Зна­ чительно реже встречаются Н. более богатые ароматикой. В этом отношении особенно вы­ деляются нефти с о-вов Борнео и Суматры, в которых содержание ароматики достигает 35—40% (на газолин), а таюке наша ураль­ ская (пермская) Н., в которой суммарное со­ держание бензола, толуола и ксилола, счи­ тая на газолин, достигает 36%. Число аро­ матич. углеводородов, на присутствие кото­ рых имеются указания, в различных нефтях довольно значительно. Так, в бакинской Н. кроме бензола, толуола и ксилола (мета) об­ наружены: псевдокумол С Н (СИ ) , дурол С Н ( С Н ) , диэтилтолуол С Н - С Н - ( С Н ) , а также с большой долей вероятия ряд дру­ гих гомологов бензола. В некоторых нефтях доказано такясе присутствие нафталина и его гомологов. В виду небольшого содержа­ ния ароматич. углеводородов в большинст­ ве Н . выделение и обнаружение их произ­ водится обычно путем обработки соответст­ вующих погонов крепкой серной кислотой, с к-рой бензол и его гомологи в отличие от нафтенов и парафинов легко образуют соот­ ветствующие сульфокислоты. Кристаллиза­ ция этих сульфокислот, а также их солей, с последующей сухой перегонкой известко­ вых солей с гашеной известью позволила во многих случаях получить из нефти бензол и ряд его гомологов в достаточно чистом виде. Для практич. целей в настоящее вре­ мя могут представлять интерес из нефтяной ароматики лишь бензол, толуол и отчасти ксилол как сырье для получения различных их производных. Так например, во время мировой войны Н. островов Борнео и Су­ матры, а у нас—майкопской и грозненской пользовались для получения из соответ­ ствующей фракции нитротолуола. Особенно богатые перспективы в этом отношении от­ крывает также наша уральская нефть. Во всех этих случаях ограничиваются конечно выделением из Н. технич. продуктов, для чего достаточно подвергнуть Н. или выде­ ленный из нее бензин тщательной разгонке. Непредельные углеводоро­ д ы . По сравнению с парафинами, нафтенами и ароматиками значение углеводородов непредельного характера как составных ча­ стей нефти крайне незначительно. Правда, имеются указания на нахояедение в раз­ личных Н. целого ряда непредельных, ряда этилена, т. е. олефинов, как то: амилена, гексиленов и гептиленов; однако более чем вероятно, что все эти олефины образовались лишь в результате разложения нефти при ее перегонке. Для суждения о присутствии 6 3 3 3 в 2 3 4 3 в 3 2 5 2