* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

503 ПЛАВИКОВАЯ КИСЛОТА 504 П Л А В И К О В А Я К И С Л О Т А , водный рас­ твор фтористого водорода, H F , молекулы которого в водном растворе ассоциированы и имеют состав H F . Фтористый водород встречается в природе в сво­ бодном состоянии (как тако­ вой или в виде Ц. к.) край­ не редко. Однако по данным нек-рых авторов, напр. Маттеучи [ ] H F удалось обна­ ружить в газообразных про­ дуктах у вершины Везувия. Значительно более распро­ странены в природе соли П. к. в виде минералов, на­ пример криолит (см.), пла­ виковый шпат (см.), в и л ь о м и т N a F (уд. в. 2,79, тв. 2—2,5) и др. Плавиковый шпат обычно и является сырьем для производства фтористого водорода и П . к. П о л у ч е н и е фтористого во­ д о р о д а . 1) H F образуется при непосред­ ственном соединении фтора и водорода; эта реакция протекает и в отсутствии света и далее при охлаждении до Г—252,1°. 2) При действии фтора на Н 0 , N H , H S и углево­ дороды фтор отнимает водород и дает H F , причем в нек-рых случаях протекание реак­ ции облегчается одновременным образовани­ ем флюоридов металлоида, связанного с во­ дородом. 3) Флюориды (фториды) металлои­ дов легко гидролизуются, давая с водой H F , т. е. образуя П . к. Так, J F или P F дают с водой раствор П . к . 4) Некоторые фториды металлов, напр. фтористый свинец, фтори­ стое серебро, при действии на них перегре­ того водяного пара выделяют H F , конденси­ рующегося с водой в виде П . к. 5) При дей­ ствии конц. серной к-ты на фториды и со­ л и кремнефтористоводородной к-ты ( H S i F ) образуется H F . Этим путем чаще всего полу­ чают H F в лабораториях. Эта же реакция лежит в основе производства П . к. Завод­ ской метод получения H F и П . к. состоит в подогревашгя лучших сортов плавикового шпата (не содержащих S i 0 ) до 130° с сер­ ной к-той, содержащей 1 0 % воды, в ретор­ те—котле из чугуна с чугунной же освин­ цованной крышкой. По P. B a u d [ ] загруз­ ка состоит из 100 в. ч. C a F (с примесью Si О не более 2 — 3 % ) , 180 в. ч. 90%-ной серной к-ты и 150 в. ч. гипса, к-рый понигкает разъедание аппаратуры. Реторта соеди­ няется с серией свинцовых конденсаторов, содержащих воду или разбавленную П . к. Полученная к-та собирается в свинцовые бутыли. Реакция протекает по ур-ию: 2 2 х : 2 3 2 5 8 2 e 2 2 2 2 fur d a s D e u t s c h e R e i c h , H . 1—3, B e r l i n , 1 8 9 7 — 1 9 0 2 ; R o t t g e r H . , L e h r b u c h d. N a h r u n g s m i t t e l c h e m i e , 5 A u f l . , B . 1 — 2 , L p z . , 1926; К 0 n i g J . , C h e m i e der m e n s c h l i c h e n N a h r u n g s - u . G e n u s s m i t t e l , 4 A u f l . , B . 1, В . , 1921; G e r l a c h V . , D e u t s c h e s N a h r u n g s m i t t e l b u c h , H e i d e l b e r g , 1922; «Zeitschrift f. U n t e r s u c h u n g , d . L e b e n s m i t t e b , В . , «Annales des falsifications et .defraudes», P . В. Смирнов. а, с толщиной дна 4,5 см. Котел закрывает­ ся тяжелой свинцовой выпуклой крышкой б (толщина 10 мм), борта к-рой образуют фланцы, стягиваемые с бортами котла; при этом борта крышек загибаются вверх, об­ разуя вокруг крышки жолоб, в к-рый нали­ вают воду для охлаждения. В свинцовую крышку впаяны защитные лотки для того, чтобы конденсирующаяся серная к-та не стекала по стенкам котла. Д л я большей не­ CaF +H S04=CaS0 +2HF. 2 a 4 В присутствии Si О выход H F резко умень­ шается вследствие побочной реакции: 2 Si0 +6HF=2H 0+H SiFe. 2 2 2 Современная аппаратура для получения П . к. состоит в следующем (вакуум-метод Эккельта [ ] , фиг. 1). Разложение C a F сер­ ной к-той производится в чугунном котле 3 2 проницаемости между котлом и насадкой применяют каолиновую замазку. Котел снабжен топкой в; топочные газы, обогнув котел, проходят через г в канал д. Загрузка состоит из 800—900 кг CaF и 1 2 0 0 — 1 400 кг 60%-ной серной к-ты. Переработка этой за­ грузки требует двух дней; получаемый газо­ образный H F проходит через трубу е в змеевик ж; механически унесенная H S 0 конденсируется и стекает через трубу з об­ ратно в котел а. Газ из змеевика поступает в свинцовые конденсаторы и, содержащие по 250 л Н 0 или разбавленной к-ты. В си­ стему включают 2 батареи по 3 конденсато-, ра в каждой. Конденсаторы стоят в охла­ ждающей ванне, с циркулирующей водой. По выходе из конденсаторов газ попадает в поглотители к—два чугунных котла вы­ сотой 2 м, асфальтированных изнутри; для этого газ просасывается в первом котле сквозь известковое молоко и во втором котле сквозь известь. Вышедшие из поглотителя газы откачиваются с помощью насоса и уда­ ляются наружу через трубку л. Этим путем получают обычно 25%-ную кислоту. При правильной работе 2 котла работают вместе. Продажная П . к., получаемая дистилля­ цией, содержит 40—52% H F , m a x i m u m 5 5 % . Т е х н и ч е с к а я П. к. всегда содер­ жит серную и кремнефтористоводородную к-ты, равно как F e , A s , РЬ, S 0 , иногда H,S (если исходный C a F содержал сернистое железо). Д л я удаления кремнефтористово­ дородной к-ты добавляют немного поташа (причем выпадает K S i F ) и дистиллируют. Тяжелые металлы удаляют сероводородом, предварительно разбавив П. к. до 40%-ной концентрации. Д л я удаления H S доба­ вляется A g C 0 или A g 0 . От S 0 П. к. ос­ вобождают добавлением К М п 0 , после чего раствор подвергают перегонке. Иногда для очистки П. к. к половине ее количества до­ бавляют К С 0 для образования K F , и к де­ кантированному раствору добавляют вто­ рую половину к-ты. Из раствора выкристал­ лизовывают K H F , из к-рого регенерируют H F нагреванием: K H F = H F + K F . Д л я пе­ ревозки и хранения П. к. применяют свин­ цовые сосуды либо сосуды из парафина или воска. Вулканизованный каучук для этой 2 2 4 2 2 2 2 6 2 2 3 2 2 4 2 3 2 2