* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
137 ПЕРЕКИСИ 138 Me—О—О—ВО. Вместе с тем ряд свойств перборатов заставляет видеть в них не ис тинные перкислоты, а молекулярные соеди нения. Из известных солей перборных к-т наиболее важной является перборат натрия. Перборат н а т р и я NaBO - H 0 - 3 I I 0 , бесцветное кристаллич. вещество, содержит 10,4% активного кислорода, при обыкновен ной 1° растворяется в 10 ч. воды; теплота рас творения 11 054 c a l . Перборат натрия впер вые был получен при взаимодействии моле кулярных количеств N a O H , Н В 0 и Н 0 . Из водного раствора перборат натрия выса живается спиртом, в к-ром он нерастворим. Дли получения пербората натрия в технике пользуются борной к-той (или В 0 ) или бу рой. Существуют три группы методов пре вращения этих веществ в перборат: 1) дей ствием П. водорода в растворе, 2) действием П. натрия и 3) электролитич. путем. В тех нике при приготовлении обращают тщатель ное внимание на.отсутствие загрязнений, мо гущих вызвать разложение, и на поддержа ние возможно низкой t°. Кроме того стремят ся получить перборат в круинокристаллич. форме, в к-рой он значительно устойчивее, чем в виде порошка или мелких кристал лов. При работе по п е р в о м у с п о с о б у сначала приготовляют раствор метабората натрия растворением буры с небольшим из бытком едкого натра. После охлаждения к нему прибавляют раствор П. водорода. Ре акцию ведут в деревянных чанах. Через не которое время перборат выделяется в виде больших кристаллов, к-рые отделяют цен трифугированием и быстро высушивают при 40°. Выход составляет 9 0 — 9 4 % от теории. Пример: 105 кг буры растворяют в 36,3 кг раствора N a O H (36° Вё) и при охлаждении добавляют 1 100 кг 3%-ного раствора П. во дорода; <° поддерживают ниже 10°. Выход 145—150 кг пербората. Процесс протекает по уравнениям: a 2 a a 3 3 2 2 а 8 I. II. Na B 0 +2NaOH:=4NaB0 + H 0; N a B O + H 0 + 3 H 0 = N a B O Н О ЗН О. 2 4 7 2 2 g 2 2 2 a 2 а г При работе по в т о р о м у с п о с о б у по сле реакции остается избыток щелочи, вред но влияющий на стабильность продукта: 2Na 0 +B 0 +H 0=2NaBOa+2NaOH 2 2 2 3 2 ИЛИ 4Na 0 + Na2B407+3H 0=4NaB03+6NaOH. 2 2 2 Для удаления этого избытка раствор ней трализуют НС1 или С О ; последняя имеет то преимущество, что можно пользоваться большим избытком к-ты. Кроме этих способов, базирующихся на растворах, получение пербората можно вес ти сплавлением. Напр. смесь буры и N a 0 с добавлением воды или без нее нагревают до плавления или же вносят N a 0 неболь шими порциями в расплавленную буру. По лученная масса содержит перборат. Эти пре параты значительно беднее активным кис лородом и применяются в качестве моющих и отбеливающих средств в мелких производ ствах или в домашнем обиходе. Перборат натрия м. б. также прлучен не из перекис ных соединений, а непосредственным окис лением (вдуванием кислорода под давлением 50 aim) расплавленного едкого натра в при сутствии боратов и катализаторов—соедине а 2 2 2 2 ний железа, марганца или ванадия. Способы электрохимического получения пербората начали применять лишь недавно. Существуют дна метода т р е т ь е г о с п о с о б а—электрохимич. приготовления пер бората: 1) перборат образуется на аноде, 2) активный кислород получают на катоде. Механизм анодного превращения состоит повидимому в том, что первично образованный перкарбонат (из карбоната, намеренно при бавляемого к раствору) разлагается на кар бонат и П. водорода, к-рая затем присоеди няется к метаборату. Вещества, повышаю щие величину анодного напряжения, напр. хроматы, флуорнды, увеличивают выход то ка. Электролиз проводится в ваннах высо той ок. 95 см и диам. 55 см с конусным дном при i° 12—15°. Анод—платиновая сетка; рас стояние между электродами 7,2 см. Рецепт ванны: 45 ч. буры, 130 ч. карбоната натрия, 45 ч. бикарбоната, 2 ч. бихромата калия, 2 ч. силиката натрия. Электролиз ведут при 7 V с плотностью тока 3 000 А/л* . Полез ный выход тока составляет около 5 0 % . Осно ванием для катодного способа послужило наблюдение, что водород, образующийся на катоде, при известных условиях может со единяться с растворенным в электролите кислородом в П . водорода: 2 Н-f-O = Н О . Этим путем, применяя повышенное давление кислорода (около 50 atm), можно получить 3%-ный раствор Н 0 . Если электролиз ве сти в щелочной среде и при обыкновенном давлении, то Н 0 можно получить в коли честве, вполне достаточном для технич. ис пользования. Катодом служит ртуть; f°=10°. 8 течение электролиза на катод пропускают кислород или воздух. Перборат натрия по этому способу получается с выходом в 7 0 % . Из электролитич. способов получения пер бората натрия наибольшим распростране нием пользуется метод анодного окисления (проводится в широких размерах фирмой Scheideanstalt). хотя и этот способ, вследст вие больших затрат на платину, менее рента белен, чем способ с П . натрия. Водные растворы пербората натрия ведут себя как свободная борная кислота, свобод ная П. водорода и едкий натр. Щелочные рас творы пербората натрия—сильные окислите л и ; в кислых растворах, наоборот, он дей ствует как восстановитель. Перборат обла дает одновременно отбеливающими и мою щими свойствами, почему применяется для беления шерсти, шелка, соломы, фетра, рога, жиров, кости, губок, воска и для при готопления различных препаратов, из к-рых наибольшее распространение получил и е рс и л ь—смесь из мыла, кальцинированной соды, силиката натрия и пербората; о з о¬ н и т—те же составные части только в дру гом соотношении; п е р б о р и н —: состоит из мыла, пербората и едкого натра. Пербораты калия и аммония практич. значения не имеют. Пербораты кальция и магния обладают большой термостабильностыо и потому часто применяются при отбелке в ки пящей ванне. Содержание активного кисло рода в них колеблется от 9 до 1 2 % , в зависи мости от способа приготовления. Их приго товляют обменным разложением пербората 8 a 2 а 2 2 2 2